97-74-5 / 一硫化四甲基秋蘭姆的制備和檢測分析

背景及概述^[1-2]

橡膠硫化促進劑一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)就是一種綠色環保性橡膠硫化促進劑。其優點是很難焦燒，安全性高，可以減少硫黃用量，改善流平性，應用范圍廣，產品耐熱、耐老化性強，廣泛用于天然橡膠、二烯類合成橡膠、異丁膠、三元異丙膠、W型氯丁橡膠，可用于制備電線、電纜、膠靴、玩具、透明制品、防水布、醫用橡膠制品、手套等。一硫化四甲基秋蘭姆不僅能用作硫化劑，也可用作噻唑類和次磺酰胺類促進劑的有效活化劑，具有二次促進劑的作用，使噻唑類和次磺酰胺類的分散更為良好，產品透明。

制備^[1][3]

報道一、

向盛有規定量純化水的反應釜內，攪拌狀態下依次加入規定量的40％二甲胺水溶液和相轉移催化劑；控制10--35℃，開始滴加所需的二硫化碳液體(總量的一半稍多)，控制適當溫度，進行縮合反應，反應至pH值7-8，投入NaCN；開始同時滴加剩余的二硫化碳和氧化劑，控制適當的反應溫度，二硫化碳稍早于氧化劑滴完，氧化劑滴完后，再反應一定時間后，進行固液分離；固體烘干、粉碎、過篩、包裝即可。

報道二、

原材料投料比n(二甲胺)∶n(二硫化碳)∶n(雙氧水)∶n(氰化鈉)=1.0000∶1.0695∶0.5633∶0.5784；乳化劑OP-10的投入量3×10-3mL，適量軟化水來調節原料的濃度。反應溫度40~45℃，壓力不超過0.10MPa條件下，將2.90mL二硫化碳滴入4.95g二甲胺溶液中(含少許乳化劑OP-10)，45℃恒溫水浴加熱，反應2h，得到淡綠色液體二甲基二硫代氨基甲酸；繼續滴加3.06g雙氧水，恒溫反應3h，得到二硫化四甲基秋蘭姆；升溫到80℃，加入4.15g氰化鈉，恒溫反應2.5h，濃縮、結晶、水洗、干燥，得到淡黃色粉體TMTM。

檢測分析^[3]

1. TMTM 的檢測儀器

測試儀器采用北京普析通用儀器有限責任公司 T6 新世紀紫外可見分光光度計，用甲醇做參比，首先對紫外-可見分光光度計進行基線校正，對工業級 TMTM 的甲醇溶液進行紫外-可見光光譜檢測。日本島津儀器有限公司 LC-15C 型高效液相色譜儀，色譜條件：色譜柱 C18(Inertsil ODS-3)型 4.6 mm×250 mm，5 um，流動相甲醇∶水=55∶45，柱溫 30 ℃，流速 1.0 mL/min，檢測波長 278.6nm，進樣量 20 uL，采樣時間 20 min。色譜儀自帶色譜數據處理儀或色譜工作站進行定量分析。采用面積歸一化法進行定量分析，計算反應物的轉化率和產物選擇性。德國 Bruker 公司 D8 Advance XRD 粉末衍射儀，CuKa 射線，λ=1.5405×10^-10 m，Ni 片濾波，掃描范圍 2θ＝5~90°，掃描速度：1°/min。衍射方式采用 θ~2θ 偶合連續掃描模式。儀器自帶EVA-2 軟件和數據庫對檢測結構進行分析。

2. TMTM 的高效液相色譜檢測

參照GB/T 16631-2008高效液相色譜法通則，色譜純甲醇、色譜用孔徑為0.45 μm水濾膜真空過濾。量取275 mL甲醇置于500 mL的量筒中，加水至刻度搖均，配置成甲醇∶水=55∶45備用。稱取TMTM樣品20 mg(精確至0.0001 g)，置25 mL量瓶中，加入適量甲

醇使溶解，再用甲醇稀釋至刻度，搖勻，超聲脫氣，用移液管移取5 mL上述溶液于25 mL容量瓶中，甲醇定容搖勻，超聲脫氣，備用。按照色譜操作條件，待儀器穩定后，用微量注射器吸取20 μL樣品溶液注入液相色譜儀，記錄色譜圖。TMTM純度X，數值用%表示，按面積歸一化法計算，結果直接由色譜數據處理機或色譜工作站給出。TMTM純度X，數值以%表示，按面積歸一化法計算，結果直接由色譜數據處理機或色譜工作站給出。含量測定的試樣溶液每份至少進樣3次，求得平均值，相對標準偏差一般應不大于1.5 %。

參考文獻

[1][中國發明]CN200710189604.5橡膠硫化促進劑一硫化四甲基秋蘭姆的生產方法

[2]實用精細化工辭典

[3]李延升,王振香,李紅良,賈太軒,張楠.一硫化四甲基秋蘭姆的制備及其檢測分析[J].廣東化工,2015,42(16):107-108.