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95-63-6/三甲苯的用途

背景及概述[1][2]

三甲苯無(wú)色易燃易揮發(fā)性液體。分子量120.19。有三種異構(gòu)體,即均三甲苯連三甲苯和偏三甲苯理化性質(zhì)略有差異,均不溶于水,溶于醇、醚和苯。主要用作化工原料,溶劑和油漆稀釋劑,屬微毒類。可經(jīng)消化道、呼吸道、皮膚緩慢吸收。在體內(nèi)氧化成酚類和甲酸類化合物。

前者與硫酸根結(jié)合,少量與葡萄糖醛酸根結(jié)合。后者主要與甘氨酸結(jié)合隨尿排出;少量以原形經(jīng)肺或腎排出。尚未見(jiàn)職業(yè)中毒的報(bào)道。車間空氣中本品混合物濃度50mg~300mg/m3時(shí)工人常有無(wú)力、頭痛、頭暈等癥狀或血小板、紅細(xì)胞數(shù)目減少、牙齦和鼻出血,皮下血腫等。更高濃度接觸者尚可見(jiàn)哮喘性支氣管炎。急性中毒者出現(xiàn)中樞神經(jīng)抑制或反射消失等表現(xiàn)。

結(jié)構(gòu)

均三甲苯、偏三甲苯及連三甲苯從左至右結(jié)構(gòu)依次為:

三甲苯的用途

制備[2-4]

1. 連三甲苯:一種從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法,即用烷基化并脫烷基法以混合C9芳烴溶劑油為原料通過(guò)烷基化,精餾,脫烷基再精餾的過(guò)程生產(chǎn)純度可達(dá)92%以上的高純連三甲苯的方法。具體方法如下:

1)將混合C9芳烴溶劑油置于反應(yīng)釜中,升溫到40~140℃,加入催化劑無(wú)水三氯化鋁,催化劑與混合C9芳烴溶劑油的質(zhì)量比為0.1∶10~1.5∶10,攪拌均勻;

2)在不斷攪拌下通入烷基化劑C2~C5烯烴,進(jìn)行烷基化反應(yīng),將原料中的連三甲苯烷基化為烷基連三甲苯,烷基化劑通入量與原料中連三甲苯的摩爾比為1∶1~3∶1,整個(gè)烷基化反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在40~140℃,烷基化劑通入完畢后,再繼續(xù)攪拌10~60min,使烷基化反應(yīng)更加完全;

3)在40~140℃下,對(duì)烷基化液水洗,靜止,取上層烷基化液,在烷基化液精餾塔中對(duì)烷基化液進(jìn)行減壓精餾,真空度為600~745mmHg,切取烷基連三甲苯餾分;

4)將精餾切取的烷基連三甲苯餾分在催化劑M-H分子篩作用下進(jìn)行脫烷基反應(yīng),催化劑M-H分子篩為Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子一種或多種鹽與X型分子篩或Y型分子篩按照0.001-0.01mol/克離子交換而成,反應(yīng)溫度為300~650℃;

5)將脫烷基化液在真空度為600~745mmHg下進(jìn)行減壓精餾或常壓精餾,得高純連三甲苯。

2. 均三甲苯:以二甲苯、偏三甲苯、四甲苯生產(chǎn)均三甲苯的方法。

該方法原料偏三甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)75~85%,目的產(chǎn)物收率高,制備成本低。以二甲苯、偏三甲苯、四甲苯為原料,以無(wú)水三氯化鋁為催化劑,在常壓下進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng),得到含有均三甲苯產(chǎn)物的反應(yīng)液經(jīng)水洗、堿洗后送至精餾塔分離得到純度達(dá)98.5%均三甲苯產(chǎn)品。

另外在循環(huán)使用的二、四甲苯中加入氯甲烷進(jìn)行烷基化反應(yīng),得到含有均三甲苯反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)液經(jīng)水洗、堿洗后送至精餾塔分離得到純度98.5%的均三甲苯產(chǎn)品,其特征在于:二甲苯、偏三甲苯、四甲苯的投料比為1∶2.5~3∶1~1.5;異構(gòu)化反應(yīng)溫度為100~120℃,反應(yīng)時(shí)間為3~8小時(shí),催化劑的加入量為2~7%;烷基化反應(yīng)溫度為120~130℃,反應(yīng)時(shí)間為3~4小時(shí),烷基化劑加入量為30~60m3/m3·h。

3. 偏三甲苯:BTX芳烴甲基化合成偏三甲苯的方法,該方法以BTX芳烴(由苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯和混合二甲苯中任選一種或幾種組成)及甲基化劑(選自甲醇、二甲醚和一氯甲烷中的一種或幾種)為原料,通過(guò)酸催化劑催化的甲基化反應(yīng)得到偏三甲苯。

酸催化劑選自鹵化物、液體酸、絡(luò)合酸、雜多酸、固體超強(qiáng)酸、酸性離子交換樹(shù)酯、酸性氧化物、氫型沸石分子篩或負(fù)載型酸催化劑中的一種。甲基化反應(yīng)壓力0.01~10.0MPa、溫度30~700℃、原料液體質(zhì)量空速0.1~10.0h-1、芳烴與甲基化劑摩爾比1∶10~10∶1。甲基化反應(yīng)可以采用固定床連續(xù)反應(yīng),也可采用釜式連續(xù)反應(yīng)。本方法原料來(lái)源豐富、成本低廉、反應(yīng)條件溫和,原料單程轉(zhuǎn)化率及偏三甲苯收率較高。

用途[5-7]

1)偏三甲苯(1、2、4-三甲基苯):是一種重要的有機(jī)化工原料,主要來(lái)源于催化重整的重芳烴中。偏三甲苯作為基本有機(jī)化工原料用途廣泛,下游產(chǎn)品很多,且附加值較高。偏三甲苯主要用途如下:合成偏苯三甲酸及偏苯三酸酐;異構(gòu)化生產(chǎn)均三甲苯;岐化和異構(gòu)化生產(chǎn)均四甲苯;合成纖維2、3、5-三甲基氫醌。

其中,偏三甲苯合成偏苯三酸酐成為偏三甲苯主要用途,國(guó)、內(nèi)外以20%增長(zhǎng)速度需求偏苯三酸酐,由于合成偏苯三酸酐對(duì)偏三甲苯純度要求很高(一般要求純度在98.5%以上,現(xiàn)在國(guó)內(nèi)基本進(jìn)口偏三甲苯生產(chǎn)偏苯三酸酐),因此生產(chǎn)出純度高的偏三甲苯,對(duì)進(jìn)一步生產(chǎn)偏苯三酸酐有重要意義。

2)均三甲苯:是重要的精細(xì)化工原料,在生產(chǎn)實(shí)踐中具有廣泛的應(yīng)用。以均三甲苯為原料生產(chǎn)的抗氧劑330,在高溫下穩(wěn)定、熔點(diǎn)高、難揮發(fā),同時(shí)能保持制品的良好色澤,延長(zhǎng)使用壽命,其性能優(yōu)于其它常用的抗氧劑。另外均三甲苯也是制備不飽和聚酯和改性纖維所必須的原料,均苯三酸、均苯三酸酐等化工產(chǎn)品也是以均三甲苯為原料反應(yīng)制得的。

3)連三甲苯:作為一種重要的醫(yī)藥、化工行業(yè)中間體,其在生產(chǎn)苯胺染料、連苯三酸,合成西藏麝香,制取血小板防凝劑等藥品方面具有廣泛的用途。如以連三甲苯為原料,高效合成西藏麝香,首先通過(guò)連三甲苯發(fā)生付-克烷基化反應(yīng)生成5-叔丁基連三甲苯,再在Lewis酸催化下,和硝酸反應(yīng)生成西藏麝香,通過(guò)進(jìn)后續(xù)工藝處理將反應(yīng)混合物稀釋、中和、過(guò)濾后,使用重結(jié)晶的方法分離得到純品。

本發(fā)明的合成方法簡(jiǎn)單高效,對(duì)原料要求較低,不需要純度超高的連三甲苯;反應(yīng)條件要求低,且通過(guò)簡(jiǎn)單的后續(xù)處理步驟即可得到很高純度的西藏麝香;另外本發(fā)明的方法相比現(xiàn)有技術(shù)環(huán)境污染也低得多。

主要參考資料

[1] 衛(wèi)生學(xué)大辭典

[2] CN200610047287.9從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法

[3] CN01120273.4以二甲苯、偏三甲苯、四甲苯生產(chǎn)均三甲苯的方法

[3] CN200910195550.2一種BTX芳烴甲基化合成偏三甲苯的方法

[4] CN200410021117.4偏三甲苯分離的工藝方法

[5]CN200510122233.X一種采用丙烯和異丁烯聯(lián)合烷基化法生產(chǎn)高純均三甲苯的方法

[6]CN201310652640.6一種西藏麝香的合成方法