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苯酚別名石炭酸,為基礎有機化工原料,在塑料工業、醫藥工業、農藥工業、染料工業中具有廣泛的用途。苯酚經氯氣直接氯化或經其它化學工藝可制得對氯苯酚、鄰氯苯酚、2,4一二氯苯酚、2,6一二氯苯酚、2,4,6一三氯苯酚、五氯苯酚等幾種苯酚的氯代衍生產品。鄰氯苯酚為無色至黃褐色液體,有不愉快的刺激性氣味。相對密度1.265(15.5℃),熔點7℃,沸點175℃。微溶于水,溶于乙醇、乙醚和氫氧化鈉溶液。能與水蒸氣一同揮發。由苯酚進行氯化、分離而制得。供有機合成和用于制染料。
鄰氯苯酚可用來生產氨基甲酸酯類殺蟲劑害撲威的中間體氯甲酸鄰氯苯酷和醫藥中間體鄰苯二酚,以及酸堿指示劑氯酚紅等。
(l)氯甲酸鄰氯苯酉旨由鄰氯苯酚經光氣化得氯甲酸鄰氯苯酯。用途為農藥中間體和其它精細化工中間體。
(2)鄰苯二酚以鄰氯苯酚為原料,經水解,酯化而得。本品在醫藥工業上用于制造黃連素、異丙腎上腺素。香料工業上用于合成香草醛、乙基香草醛、胡椒醛等,還可以用于生產染料等。2002年我國鄰苯二酚的總需求量約為900t。而目前,我國鄰苯二酚生產裝置全部開足馬力,也只有3500t/a的產量,遠不能滿足需要。我國苯酚經基化制備鄰苯二酚工藝已經開發成熟,工業化生產也已實現,開發條件已經成熟,加上原料雙氧水和苯酚充足,因而可以大力發展。我國農藥正處于更新的代時期,吠喃丹等一批低毒高效的氨基甲酸酯類品種將不斷得到發展,預計2002年我國吠喃酚的生產能力將達到300t,屆時需消耗鄰苯二酚約500t。殘殺威是非內吸性殺蟲劑,具有熏蒸作用,藥效與敵敵畏相近,但毒性極低,是世界衛生組織推薦的家庭害蟲和倉儲害蟲防治藥劑中優良品種之一,具有很好的發展前景。預計2002年我國殘殺威生產能力將達到1000t,需消耗鄰苯二酚約650t。對叔丁基鄰苯二酚廣泛用作阻聚劑,抗氧劑以及光穩定劑等。我國僅少量廠家生產,產量約為100t/a,隨著鄰苯二酚的國產化,該產品將來一定會有較好發展。我國是世界上香蘭素的主要生產和出口國,目前總生產能力約為1萬t/a,年出口近200t,隨著鄰苯二酚生產發展,香蘭素生產將逐步采用新的鄰苯二酚工藝。目前,上海新華香料廠及吉化公司助劑廠已采用該法生產,年消耗鄰苯二酚約100t。今后,鄰苯二酚法合成香蘭素還將有較大的發展空間。胡椒醛是傳統產品,近年來主要供出口,年產量約300t,消耗鄰苯二酚約orot。預計近期內生產胡椒醛所消耗的鄰苯二酚的量不會增長太大。
(3)氯酚紅將鄰磺基苯甲酸配與鄰氯苯酚在130℃下加熱得粗品,再用冰酯酸重結晶而得。該產品主要用做酸堿指示劑。
(4)丙澳磷由鄰氯苯酚經過澳代得到鄰氯對澳苯酚,再與0一乙基一S一丙基硫趕麟酞氯在敷酸劑的作用下反應。丙嗅磷為非內吸廣譜殺蟲劑,有觸殺和胃毒作用,能防治棉花和蔬菜地的有害昆蟲和蠟類。
(5)害撲威由鄰氯苯酚與CH3NCO反應而得。害撲威具有速效作用,對稻葉蟬、稻飛虱等有效,殘效期短,降溫不影響效果。
(6)2,4-二氯苯氧乙酸的合成方法,以鄰氯苯酚為原料,先與氯乙酸反應生成鄰氯苯氧乙酸,然后鄰氯苯氧乙酸和氯氣在混合溶劑中進行反應得2,4-二氯苯氧乙酸,所述混合溶劑為DMF、水和二氯乙烷的混合物。本發明以鄰氯苯酚為原料,既為鄰氯苯酚提供了出路,又為2,4-D合成提供了新的思路,原料易得、廉價,產品生產成本低。采用混合溶劑提高反應的選擇性,避免了催化劑的使用,并且通過其他條件的配合,反應溫度等是產品收率提高,大大減少了2,6-二氯苯氧乙酸以及2,4,6-三氯苯氧乙酸的生成,2,4-二氯苯氧乙酸單步收率可達95%以上。
(l)苯酚鈉氯化酸析法由苯酚鈉經氯化、酸析制得。
(2)傳統苯酚氯化法苯酚在溶劑苯中通氯氯化,蒸餾而得,氯化反應同時也生成對氯苯酚及2,4一二氯苯酚,在減壓分餾時作為高沸物收集,經分離可作為副產物。鄰氯苯酚(質量分數值95%以上)收率近50%,對氯苯酚(質量分數在95%以上)收率約為25.5%。
(3)苯酚催化氯化法以苯酚為原料,在溶劑四氯乙烯中,在特定催化劑條件下,進行選擇性氯化。經精餾提純制得。天津大學化學工程研究所研制成功了苯酚催化氯化合成鄰氯苯酚的工藝,青島膠南化工廠研究所也根據歐洲專利進行了試制,苯酚轉化率達75%,已應用于工業化生產。
[1] 有機化合物辭典
[2] 高壓脈沖液相放電降解水中鄰氯苯酚
[3] 苯酚的系列氯代衍生物的合成與應用