95-01-2 / 2,4-二羥基苯甲醛的制備方法

概述^[1]

2,4-二羥基苯甲醛，作為一種芳香醛被廣泛應用于染料、醫藥、農藥、香料、材料等領域。其結構中存在羥基和醛基活潑官能團，容易轉化成其他化合物，作為一類重要的精細化工原料，在有機合成、化學分析、配位化學、化工助劑、藥物、農藥、染料、發光材料、感光材料等方面都具有較大的應用價值和重要意義。

目前，報道的2,4-二羥基苯甲醛有合成方法主要有：Reimer-Tiemann合成法、Gattermann-Koch反應、Friedel-Crafts 反應、Vilsmeier-Haack反應等。其中Vilsmeier-Haack反應是目前應用最廣的在芳環上直接引入甲酰基的方法之一，該反應具有反應條件溫和、產率高、操作簡單、純度好等優點。但是Vilsmeier試劑中常用的鹵化試劑有三氯化磷、氯化亞砜、光氣、草酰氯等。這些鹵化試劑具有毒性和腐蝕性，暴露于空氣會吸潮。三氯化磷、氯化亞砜在使用過程中也會產生磷酸和二氧化硫等一系列廢液、廢氣，腐蝕設備、污染環境。光氣是一種很好的鹵化試劑，用光氣制備產品純度高，收率高。但是光氣是劇毒氣體，在使用、運輸及儲存過程中具有較大的危險性。

制備方法^[1]

2,4-二羥基苯甲醛的制備方法，即采用雙三氯甲基碳酸酯為鹵化劑，與Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺和間苯二酚在溫和的合成條件下合成2,4-二羥基苯甲醛，具有綠色環保、反應時間短、產率高等特點。其特征在于，包括如下步驟：

（1）在有機溶劑中，-20～30℃下，間苯二酚與固體光氣BTC和Ｎ,Ｎ-二甲基甲酰胺DMF在20～40 min內混合；

（2）將步驟（1）中的反應液-5℃保持5～20 min，升溫至30～50℃，反應3～8小時；

（3）將步驟（2）中得到的反應物料冷卻，蒸出溶劑，抽濾，水重結晶得到2,4-二羥基苯甲醛。

所述的步驟（1）中有機溶劑包括二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯、乙腈中的一種或幾種的組合，優選三氯甲烷、或1,2-二氯乙烷。

所述的步驟（1）中間苯二酚與BTC和DMF的摩爾比為1∶0.2～4∶1～10，優選1∶0. 5∶4。

間苯二酚與BTC和DMF的混合包括三種方法，第一種是將間苯二酚、DMF溶解于有機溶劑中，滴加BTC的有機溶液；第二種是將間苯二酚、DMF、BTC加入反應釜中，加入有機溶劑，攪拌溶解；第三種是將BTC溶解于有機溶劑中，滴加DMF后再加入間苯二酚；優選第三種方法，即是將BTC溶解于有機溶劑中，滴加DMF后再加入間苯二酚。

本方法用固體光氣替代含磷或含硫或光氣鹵化試劑，從而徹底解決了生產過程中大量的含磷或含硫副產物的處理和廢水排放等問題，實現了對2,4-二羥基苯甲醛傳統工藝進行綠色化學技術改造，具有原料易得、成本低、操作步驟簡單、反應條件溫和、能耗少、反應過程安全，環境污染小，能實現清潔生產等特點，具備工業化應用前景。

參考資料

[1] 但飛君, 孫銘皓, 鄭星星,等. 一種2,4?二羥基苯甲醛的制備方法:.