937-14-4/常用氧化劑—間氯過氧苯甲酸(mCPBA)

【英文名稱】m-ChloroperbenzoicAcid

【分子式】C7H5CIO3

【分子量】172.57

【CA登錄號】937-14-4

【縮寫和別名】m-CPBA

【物理性質】白色粉末，但一般為不同濃度的溶液。溶于CH2Cl2、CHCI3, 1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、苯和乙醚，微溶于己烷，不溶于水。

【制備和商品】國內外試劑公司有銷售，商業產品純度為 85 %。用 pH 7 .5 的磷酸鹽緩沖溶液清洗，減壓干燥后可以得到純度為 99 %的產品。

【注意事項】對撞擊敏感，能迅速燃燒和有爆炸的危險。在低溫下儲存，在通風櫥中操作和使用。

間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)是一種良好的親電試劑。能和許多官能團發生反應，可以氧化烯烴、烯醇硅醚、呋喃、硫化物、硒化物和氨基化合物等[1]。

官能團的氧化m-CPBA中弱的O-O鍵可以與多電子的底物反應，將氧原子轉移到底物分子上。它與酮和醛會發生氧的插入反應，經Baeyer-Villiger氧化機理生成酯。它與稀烴發生環氧化反應，立體專一性地生成順式產物。在合成對酸敏感的環氧化物時，必須使用NaHCO3或m-CPBA-KF試劑來控制反應體系的pH值[2]。

區域選擇性環氧化在單烯烴的環加成反應中，烷基的供電子效應對反應速率的影響次序為：四取代和三取代稀烴 > 二取代烯烴 > 單取代烯烴。在二烯烴的環加成反應中，可以觀察到高度的區域選擇性（式1)[3]。

環烯烴的非對映選擇環氧化在烯丙醚的環氧化反應中，烯丙基上的取代阻礙了從試劑從α-面接近反應物的途徑。當體積巨大的o-t-Bu基團加在烯丙基碳上時，反應具有很高的立體選擇性。而無位阻的亞甲基環己烷及類似化合物的環氧化反應優先發生在直立鍵方向。如式 2 所示 [4]:烯丙基氨基甲酸酯環氧化的主產物是順式結構。

Baeyer-Villiger重排酮與過酸反應可生成酯。在堿性條件下，環酮與H2O2發生Baeyer-Villiger重排生成產內酯（式3)[5]。

含氮化合物的氧化伯胺被m-CPBA 氧化成相應的硝基化合物，而仲胺被氧化生成羥胺和副產物硝酮。m-CPBA可以將N-雜環氧化生成相應的N-氧化物，將N,N-二甲基腙裂解為酮。m-CPBA可以將碳氮雙鍵氧化生成含氮三元環，或氧化得到醇后經重排形成碳氮雙鍵（式4和式5)[6]。在 Kurihara 條件下，N-取代吲哚δ-內酯得不到預期的酮酰胺，卻形成了新的雜環化合物（式6)[7]。

含磷、硫、硒、碘化合物的氧化m-CPBA可以立體專一性地將亞磷酸酯氧化生成磷酸鹽（式7)[8]，將硫化物選擇性的氧化生成亞砜。

參考文獻

1. Plesnicar, B. Organic Chemistry; Academic: New York, 1978, Vol. 5C. p 211.

2. Camps, F.; Coll, J.; Messeguer, A.; Pujol, F. J. Org. Chem. 1982,47,5402.

3. Urones, J. G.; Marcos, I. S.; Basabe, P.; Alonso, C.; Oliva, I. M.; Garrido, N. M.; Martin, D. D.;Lithgow, A. M. Tetrahedron 1993,49,4051.

4. KoSovsky, P.; Stary, I. J. Org. Chem. 1990,55,3236.

5. Crimmins, M. T.; Jung, D. K.; Gray, J. L. J. Am. Chem. Soc. 1993,115,3146.

6. Xu, J. X.; Chen, L. B. Heteroatom Chem. 2000,11,158.

7. Christophe, T.; Sylviane, G. R.; Henri-Philippe, H. J. Org. Chem. 2000,65,6773.

8. Sekine, M.; Iimura, S.; Nakanishi, T. Tetrahedron. Lett. 1991,52,395.