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海藻酸鈉(CHONa)主要由海藻酸的鈉鹽組成,是一種多糖類生物高分子,具有來源廣、無毒、易降解、易生物相容等多種特性,因此,在醫藥、食品、包裝、紡織工業、生物材料等各行業都有巨大的應用價值。
海藻酸鈉很不穩定在生產應用過程中存在嚴重的降解。由于海藻酸鈉分子本身的結構缺陷——單體由糖苷鍵結合而成,而降解主要發生在糖苷鍵處,國內外學者在海藻酸鈉降解防止方面做了大量工作都不能夠完全防止海藻酸鈉的降解。這種現象給海藻酸鹽產品的生產、儲存和應用帶來許多困難。
為充分發揮海藻酸鈉的優勢,當務之急是通過改性的方法改善其使用性能。
海藻酸鈉的改性方法分為化學改性和共混改性,化學改性涵蓋接枝改性、交聯改性(交聯改性又分成金屬離子的交聯改性和以雙功能基團的有機物質為交聯劑的交聯改性)、氧化改性三種。共混改性按照改性的原理和實質又分成靜電作用的成膜改性、互穿結構的改性(如環糊精多孔,海藻酸鈉可以穿插到環糊精的孔狀空隙中)、物理共混改性三種。不同的改性方法有不同的應用目的。無論是對海藻酸鈉進行物理改性還是化學改性,研究熱點集中于醫用藥物載體材料、藥物緩釋材料、微膠囊、水處理(如吸附重金屬離子Cu)、抗菌性能、印染等方面的研究。
CN201510821319.5提供了一種交聯改性海藻酸鈉的制備方法,該方法可以有效提高海藻酸鈉的熱穩定性。
(1)稱取7.5g海藻酸鈉加入到250mL去離子水中,機械攪拌1h左右,直至海藻酸鈉完全溶解,得到濃度為3%w/v的海藻酸鈉SA溶液;
(2)用0.1mol/LNaOH溶液調節上述海藻酸鈉溶液的pH值至8.0,充分攪拌溶液;
(3)將0.075g三乙烯二胺加入到上述海藻酸鈉溶液中,攪拌0.5h,使其混合均勻;
(4)稱取0.075g甲苯二異氰酸酯TDI,加入到上述配制好的海藻酸鈉-三乙烯二胺混合溶液中,機械攪拌0.5h,使之反應完全,即得到TDI含量為1%的交聯改性海藻酸鈉溶液;
使用SNB-1粘度計測試其粘度為2770mpa·s,并作記錄(選取三號轉子,設定轉速為30轉/分鐘)。
所述交聯改性海藻酸鈉溶液經后處理得到交聯改性海藻酸鈉薄膜或交聯改性海藻酸鈉粉末;具體地,所述交聯改性海藻酸鈉薄膜制備方法如下:將交聯改性的海藻酸鈉溶液澆鑄于潔凈干燥的流延模具中,于通風環境中靜置12h,使其充分流平并使溶劑充分揮發,即可獲得交聯改性海藻酸鈉流延膜。
所述交聯改性海藻酸鈉粉末制備過程為:將相當于交聯海藻酸鈉溶液體積3倍的95%乙醇加入到所述交聯改性海藻酸鈉溶液中,析出交聯海藻酸鈉粗產品,抽濾;將濾餅再用95%的乙醇浸泡20min,再次抽濾,重復上述操作3次,所制得的濾餅在30℃下干燥12h,即可獲得高粘度和熱穩定性高的海藻酸鈉粉末。
CN201010503992.1報道了一種提高海藻酸鈉粘度和穩定性的方法,其步驟如下:
(1)將海藻酸鈉加入到去離子水中,配制濃度為0.1~0.5%(w/v,g/L)的海藻酸鈉溶液;
(2)用酸調節海藻酸鈉溶液的pH值至4.0~6.0,并充分攪拌溶液;
(3)將EDC·HCl加入到海藻酸鈉溶液中,室溫下活化海藻酸鈉0.5~1.5h;
(4)取濃度為0.01~0.05g/ml的PEG600溶液,加入到海藻酸鈉溶液中,反應1~3h;
(5)用堿溶液調節上述反應溶液的pH值至7.0,終止反應;
(6)將上述反應后的溶液用截留分子量為10000的膜進行超濾,以除去其中的小分子雜質,并起到濃縮的作用;
(7)超濾完全后,將溶液進行預凍10~14h,然后進行冷凍干燥,即獲得高粘度和高穩定性的海藻酸鈉。
[1][中國發明,中國發明授權]CN201510821319.5一種交聯改性海藻酸鈉及其制備方法
[2][中國發明,中國發明授權]CN201010503992.1一種提高海藻酸鈉粘度和穩定性的方法