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9004-64-2 / 高取代羥丙基纖維素的制備

背景及概述[1][2]

高取代羥丙基纖維素為一種非離子型的纖維素,在食品、醫藥、化妝品等中主要用作增稠劑、粘接劑、成膜劑、賦形劑、保水劑及保護膠體等;在工業方面,主要用于PVC懸浮聚合作分散劑及用于油墨、脫漆劑等行業:另外還可擠壓成塑料等制品。

目前,國內生產的纖維素主要有離子型和非離子型兩大類別。離子型纖維素抗鹽差,容易受溶液中電解質的影響,并且不溶于有機溶劑,正漸被非離子型纖維素替代。非離子型纖維素品種主要有:HPMC、MC、L-HPC,它們存在著以下缺點,而使綜合性能降低:

1、MC和HPMC不能兼溶于水又溶于有機溶劑;

2、L-HPC既不溶于水,也不溶于有機溶劑;

3、取代度低(DS≤2);

4、抗生物降解性能差。

高取代羥丙基纖維素的制備

制備[2]

1、反應原理:

即:纖維素葡萄糖單元上的羥基在堿性條件下被羥丙氧基取代。

精制棉也可用木漿代替。

2、工藝流程:

精制棉→開棉→堿化→醚化→中和→分離→洗滌→分離→干燥→粉碎→包裝→成品

開棉:將精制棉開松除鐵,然后進行粉碎。粉碎后地精制棉呈粉狀,其顆粒度為80目透過率100%,否則在反應過程中容易聚結在一起,降低醚化效率。

堿化:將開棉后的粉狀精制棉加入到惰性溶劑中,用堿和軟水進行活化處理,使精制棉的晶格溶脹而利于醚化劑分子的滲透,提高醚化反應的均勻性。堿化所用的堿為金屬氫氧化物,也可以是有機堿。堿的加入量(按質量計,下同)為精制棉的0.1-0.6倍,軟水的加入量為精制棉的0.3-1.0倍;惰性溶劑為醇和烴的混合物,惰性溶劑的加入量為精制棉的7-15倍;惰性溶劑也可以是3-5個碳原子的醇(如醇、丙醇)、丙酮,也可以是脂肪烴、芳香烴;堿化時溫度應控制在0-35℃內進行;堿化時間為1hr左右。溫度和時間的調節可根據后料和產品要求而定。

醚化:堿化處理后,在真空條件下,加入醚化劑進行醚化,醚化劑為環氧丙烷。為了減少醚化劑的消耗,在醚化過程中,醚化劑分兩次加入,第一次的加入量為精制棉的1-3.5倍,兩次加入的總量為精制棉的1.5-4倍。第一次加入醚化劑后,先在≤30℃溫度下進行攪拌,攪拌時間為45min-90min,然后升溫至50-100℃,進行醚化,時間為1-5hr,再降溫至≤30℃,第二次加入醚化劑攪拌,攪拌時間為30-120min,再升溫至50-110℃進行醚化,時間為1-4hr,此時,精制棉與醚化劑充分反應,生成H-HPC。醚化劑也可是氯丙醇。

在整個醚化過程中,醚化劑的加入量、攪拌時間、醚化溫度、醚化時間,可根據具體的生產條件和用戶需要的取代基羥丙氧基的含量來確定。當用戶需要的取代基含量高,醚化劑的適當多一點,醚化溫度可適當高一點,醚化時間可適當長一點。羥丙氧基含量低時,醚化溫度、醚化時間等則可適當減少。

中和:醚化結束后,壓料入回收釜,降溫至常溫,加入醋酸進行中和,時間為10-60min,控制PH值在5-8.5之間,中和結束后,將惰性溶劑經蒸餾分離出,送堿化工序重復利用。

具體方法:

制備羥丙氧基含量58%的高取代羥丙基纖維素時,可將1份的精制棉粉投入至盛有0.4份堿、0.8份水、14份甲苯的反應釜內于30℃堿化1小時,抽真空后加入1份環氧丙烷,進行攪拌均勻,攪拌均勻后升溫至60±1℃,反應3小時后,降溫至30℃以下,第二次加入環氧丙烷,加入量為2.5份,升溫至85±1℃反應4小時,冷卻至60℃以下加醋酸中和至PH7左右,然后升溫進行惰性溶劑的蒸餾回收,結束后,用70-90℃的熱水洗滌、分離,再干燥至水份含量5%以下,經粉碎,即得本方法所要求的產品高取代羥丙基纖維素。

本方法由于是利用取代基羥丙氧基的特性,研制了羥丙氧基含量在50-80%的高取代羥丙基纖維素,其制備方法采用“一步淤漿法”生產工藝,整個反應是在淤漿狀態下一次完成,本方法的生產工藝最大特點是各種參數調節余地大,可根據原料、生產條件隨時進行調整,對生產條件的適應性強,操作方便、容易,而且在常壓和真空條件進行。因此,本方法產品具有取代度高,既能溶于水又能溶于極性有機溶劑,抗生物降解性優良等特點,其制備的生產工藝操作方便,可根據原料,生產條件調整范圍大,易控制,生產工藝適用范圍大,安全、無污染等特點。

主要參考資料

[1]李青. (2014). 基于混合多糖增稠劑的天然纖維織物活性干法轉移印花. (Doctoral dissertation, 蘇州大學).

[2] 呂興富, 孫建剛, 馮傳偉, 武甲偉, 張紀濤. (2015). 一種特低粘度高取代羥丙基纖維素醚的制備方法及其制品. CN104558203A.

[3] 康雨彤, 賀金華, 毛艷, 李維強, 戎曉娟, & 蔡曉翠. (2013). 芩榆燒傷凝膠制備工藝優選. 醫藥導報, 32(8), 1085-1088.