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9003-27-4 / 聚異丁烯的應用介紹

背景及概述[1]【2】

聚異丁烯(PIB)是一種無色、無味、無毒的瓢稠或半固體狀物質,耐熱、耐氧、耐臭氧、耐候、耐紫外線、耐酸和堿等化學品性能良好。國內中分子聚異丁烯市場供需基木保持穩定,容量為10000-ISOOOOt/a。山東鴻瑞和杭州順達是國內為數不多可以生產中分子量聚異丁烯的企業。

聚異丁烯是無色、無味、無毒的異丁烯均聚物。由于制備方法和工藝條件的不同,聚異丁烯的分子量在很寬的范圍內變化。絕大部分產品的分子量在達到10 000 ~ 200 000以上會由載稠狀液體轉變成發載的半固體,再過渡到橡膠狀彈性體。聚異丁烯耐酸、耐堿、耐鹽、耐水、耐臭氧和耐老化,并且具有優異的氣密性和電絕緣性。它同蠟、瀝青、聚乙烯等相容性甚佳。

1.高分子量聚異丁烯的性能

高分子量聚異丁烯為典型的飽和線型聚合物,其頭基是一CH3,尾基是一CH2 -C一CH2或者是-CH一C-CH3。其耐熱、耐光、耐臭氧老化性好,具有理想的化學穩定性。在室溫下,對稀堿和濃酸、堿、鹽的作用穩定。在較高溫度下高分子聚異丁烯仍然具有優良的防水性和氣密性,而且介電性能相當優異。高分子量聚異丁烯通常呈固態。

2.低分子量聚異丁烯的性能

低分子量聚異丁烯(簡稱低聚異丁烯)為無色、無味、無毒的載稠物體,被用于石油添加劑、載合劑、口香糖添加劑以及與其它高聚物共混改進等領域。低聚異丁烯在許多領域的應用中主要依賴于它的載度行為、熱穩定性及電絕緣性等,低聚異丁烯具有良好的耐熱、耐氧、耐臭氧、耐紫外線、耐酸、耐堿等性能,其膨脹系數小,不含電介質有害物質,電絕緣性優良。低聚異丁烯為牛頓型流體,載度指數高。適用于油品調載,在高溫下100%裂解無殘灰,可作無灰添加劑。低聚異丁烯與高分子材料相溶性好,與一般非極性物質有較好的相溶性,具有低溫分散性和高溫清凈性。低分子量聚異丁烯通常呈載稠液態或半固態。

2.1普通低分子量聚異丁烯的性能

普通低分子量聚異丁烯的性能特點是:分子中的鏈末端甲基亞乙烯基含量較低。正由于其含量較低,在制備潤滑油無灰分散劑時只能采用“氯化路線”和“催化熱加合路線”,導致“氯化路線”雖然能夠大大提高聚異丁烯(PIB)與馬來酸配(MA)反應的轉化率,但最終產品中氯含量較高,越來越不受用戶歡迎;而“催化熱加合路線”則由于不同程度存在反應時間長、轉化率低、成本相應增加等問題而受到限制。

2.2高活性低分子量聚異丁烯的性能

高活性聚異丁烯是指平均相對分子質量為500 ~5000, a一烯烴含量高于60%的聚異丁烯產品。這種聚異丁烯具有較高的反應活性,不用促進劑(CIZ)就可直接引入適當的基團,得到一系列性能優異的衍生物,是合成潤滑油添加劑優選的原料。以此合成的無灰分散劑,由于不含氯,不僅可以提高產品性能、滿足高檔潤滑油的要求,同時還可以簡化生產工藝,節省設備投資,降低生產成本,減少三廢排放,從而提高生產企業的綜合效益,從根本上解決“氯化”工藝存在的污染和腐蝕等問題。

聚異丁烯的活性由分子鏈中雙鍵的位置所決定,a一烯烴((I)的活性最高,俘一烯烴異構體的活性次之,四元取代烯烴(IV)則基本不發生反應。

應用【3】

1、低分子量聚異丁烯的應用

1.1低活性低分子量聚異丁烯的應用

PIB具有非常廣闊的應用前景,不僅可以被廣泛用于電絕緣材料、潤滑油添加劑、石油添加劑、膩子膠粘合劑等領域;還可以用于口香糖添加劑以及橡膠等高聚物改性中。

(1)在潤滑油中的應用

PIB可以被用來生產無灰分散劑。常用的無灰分散劑有四種 (1)單丁一酞亞胺;(2)雙丁一酞亞胺;(3)多丁一酞亞胺;(4)高分子量分散劑。以PIB作為主復配劑的汽油清凈劑的性能超過了國外汽油清凈劑LZ8195的水平191。在_沖程機油中,PIB不僅能夠改善油品潤滑性能;也能改善油品的燃燒性能和排氣堵塞;在油品中加入PIB后,可明顯提高抗氧化性能和排煙性能;它的熱分解性能使得油品的燃燒性能和排氣堵塞性能得到很大的改善;在油品中加入PIB后其氧化性有很大的提高,排煙性也明顯變好。PIB具有優良的剪切穩定性,可用于配置液壓油和多級齒輪油;但不能配置粘度級別較低和大跨度的多級內燃機油,因為PIB稠化能力和低溫性能較差。

(2)在高聚物中的應用

PIB根據分子量的大小可以分為三種:(1)低相對分子質量聚異丁烯;(2)中相對分子質量聚異丁烯;(3)高相對分子質量聚異丁烯。目前,只有德國BASF公司能夠生產高分子量的聚異丁烯。聚異丁烯在高聚物中的應用主要表現在用作膠粘劑和密封劑,用于橡膠加工以及在電線電纜方而作為絕緣油。

(3)在乳化炸藥中的應用

乳化炸藥是一種新型的油包水(w/O)乳膠型炸藥。發展于20世紀70年代。因其爆炸性好、抗水性良好,且有毒氣體較少,深受廣大用戶的認可和好評。葉志文等通過實驗發現用聚異丁烯制備的乳化炸藥性能良好。主要表現:(1)W/O乳液粒子小,分布較均勻;(2)液膜穩定性好;(3)貯存穩定性高;(4)高低溫循環性高,循環試驗可達25次。程晶晶等通過實驗發現乳化炸藥的表而張力會隨乳化劑含量增加而減少,但減小幅度不大;在乳化體系中,加入乳化劑可以大幅度降低體系的界而張力,乳化劑質量分數一般小于2.5%。

(4)在醫藥上的應用

PIB在醫藥上的應用主要依賴于其無色、無味、無毒的的特性。截至目前主要應用在兩個方而:在透皮(控釋)貼劑中的應用和制備微囊。聚異丁烯的化學性質穩定,能夠保證藥物原有的性質和治療作用,所以它對不同類型的藥物都是適合的。

(5)在化妝品中的應用

PIB在化妝品中的應用主要有三種形式:1)化妝品級聚異丁烯;2)氫化聚異丁烯(合成角鱉烷);3)聚異丁烯酸甘油酷。化妝品級聚異丁烯之所以與皮膚有很好相容性,是因為其結構與皮脂中的直鏈烷烴相近。它無毒、無味、純度高、不易氧化乳化,可形成抗水性膜,保濕性強。主要應用范圍為護膚霜,唇膏,彩妝。目前,我國應用的化妝品級聚異丁烯主要來源于日木、英國。

1.2 HRPIB的應用

HRPIB有良好的低溫分散性和高溫清凈性,它可以作為潤滑油添加劑用于生產油品;它與一般非極性物質和高分子材料都能相容o HRPIB主要用于熱加合法生產油品無灰分散劑(即聚異丁烯丁_酞亞胺)。只要是普通PIB應用的領域,HRPIB幾乎都可得到應用;如:潤滑油粘度指數改進劑、石蠟、橡膠改進劑、電絕緣材料、填隙密封材料,緩慢釋放含氮化肥、油日壓裂液的降阻劑、鋼茲繩用油、口香糖基膠、防水炸藥、火箭推進劑組分、醫藥和化妝品的保濕劑等。HRPIB的生產成木要遠遠高于普通PIB。HRPIB目前主要用于生產一些高端產品,如:無灰分散劑即聚異丁烯丁_酞亞胺和聚異丁烯胺。

以分子量分布非常窄的聚異丁烯為主要原料,經過氧化、胺解、復合等工藝可以制備得到聚異丁烯胺(PIBA)。聚異丁烯胺是第四代汽油清凈分散劑的主要成分,該型汽油清凈分散劑具有破乳、分散、清凈、抗氧化和除銹等功能。

藺建民等也進行一系列實驗。采用HRPIB與苯酚在酸催化下進行烷基化反應生成聚異丁烯基酚,然后用聚異丁烯基酚、甲醛和多烯多胺合成一系列節胺。

2、中分子量聚異丁烯的應用

國內生產中相對分子質量聚異丁烯的催化劑體系只有三氯化鋁催化體系。受到催化體系和工藝技術的限制,中相對分子質量聚異丁烯產品不僅純度低,而且相對分子質量分布寬、外觀差。

中分子量的聚異丁烯主要用作口香糖膠基和中空玻璃的密封材料X22-231。農業上,用聚異丁烯(My=10000)制作的殺蟲劑,具有良好的殺蟲效果。

制備【4】

Kenne-dy等首次用原位淬滅法合成了HRPIB。隨著科技的不斷進步,原位淬滅法也得到了一定發展。目前己經可以利用原位淬滅法合成鏈末端a一雙鍵摩爾分數高達100%的HRPI。

原位淬滅法是準活性聚異丁烯(Quasiliving Polyisobutylene)與淬滅劑在lewis酸作用下反應生成高含量鏈末端a一雙鍵聚異丁烯的方法。準活性聚異丁烯是指在鏈末端含有叔一氯化物官能團的聚異丁烯。原位淬滅法中的1PW1、酸為T1C14。當用BF3作為主催化劑時,聚異丁烯鏈末端a一烯烴摩爾分數為70%一90 %,用此催化體系生成的聚異丁烯衍生物只有1個活性末端,不能用工業的方法生產雙官能團(遙爪)鏈末端a一雙鍵聚異丁烯。在使用TiCI、作為主催化劑時,鏈末端在保持基態和激發態平衡的情況下不斷增長,在這樣的條件下鏈末端會產生叔一氯化物官能團,在一定的條件下,可以生產雙官能團及多官能團聚異丁烯衍生物。因此,在原位淬滅時,一般采用TiCI、催化體系。

主要參考文獻

[1]任佳,朱彥春,喬楠.聚異丁烯的應用及市場分析[J].彈性體,2017,27(04):76-80.

[2]韓飛.聚異丁烯(Ⅰ)[J].甘肅石油和化工,2008(01):8-14.

[3]李慧芳,賈軍紀,黃安平,朱博超.聚異丁烯的性能及應用[J].廣東化工,2014,41(08):84+90.

[4]李慧芳,賈軍紀,黃安平,朱博超.原位淬滅法制備高活性聚異丁烯綜述[J].現代化工,2014,34(10):36-39.