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90-15-3/α-萘酚的應用

背景及概述[1][2]

α-萘酚作為中間體,廣泛應用于染料、香料、油脂、藥物和農藥的合成與生產中。在化妝品行業,作為著色劑應用于一些染發劑中。但是,α-萘酚在化妝品中屬限量物質,我國已規定其在染發劑中最大濃度不應超過0.5%。α-萘酚具有致癌、致畸、致敏、致突變性的潛在毒性,又是環境污染物。人體大量吸收可致腎炎、結膜炎、皮炎、頭痛、嘔吐、腹瀉、肝大、黃膽、蛋白尿和血溶性貧血等癥狀。目前已有文獻報導,利用高效液相色譜技術( HPLC)測定水樣、尿樣及土壤等中的α-萘酚。

應用[2-4]

α-萘酚作為中間體,廣泛應用于染料、香料、油脂、藥物和農藥的合成與生產中。其應用舉例如下:

1. 合成 1,4-萘醌。,4-萘醌是一種重要的化工中間體,主要用于合成染料、農藥、醫藥、殺菌劑、橡膠、感光材料、有機顏料、熱敏記錄材料等精細化工產品的原料,也用作合成橡膠和樹脂的聚合調節劑。1,4-萘醌的合成方法有很多種,主要用α-萘酚、α-萘胺、1,4-氨基萘酚、萘等作原料,經過氧化得到。氧化劑可采用鉻酐、重鉻酸鈉、重鉻酸鉀、空氣等。國內大多采用萘在五氧化二鋇存在下催化氧化。該反應效率低,副反應多。有研究提供一種1,4-萘醌的合成方法,該方法不使用任何催化劑,成本低廉,對環境友好,操作簡單,產率高。具體步驟如下:將H2O2和乙酸酐以摩爾比為1-4∶1的比例混合并充分反應,得過氧乙酸;將所得過氧乙酸中加入α-萘酚的溶液,在30~80℃條件下充分反應,得反應液,所述反應液中含有1,4-萘醌,其中α-萘酚溶液中的α-萘酚與步驟A中所述乙酸酐的摩爾比為1:1-15;本方法將H2O2和乙酸酐在無酸催化劑下直接反應合成過氧乙酸,降低反應成本,不污染環境;本方法中過氧乙酸不需要蒸餾備用,直接向反應釜中滴加α-萘酚的溶液,提高了過氧乙酸的利用率,簡化了反應操作,降低了過氧乙酸在110℃時易發生爆炸的風險;本發明不使用任何催化劑,成本低廉,對環境友好,操作簡單,產率高。

2. 制備α-甲氧基萘。具體步驟如下:將α-萘酚在堿性條件下滴加硫酸二甲酯反應,然后加溫到60℃~80℃,保溫3~6小時,負壓蒸餾制得,使用的堿性溶液是氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種,其濃度在10~30%之間,反應投料摩爾比為α-萘酚∶硫酸二甲酯∶氫氧化鈉(或氫氧化鉀)=1∶1.8~2.3∶2~2.5之間,反應時其堿性溶液是分段加入的,具有制造成本低,產品收率高(≥95%)的優點。

3. 制備萘哌地爾。萘哌地爾為選擇性α1受體拮抗劑,能夠抑制α1受體引起的血壓上升,并兼有鈣離子拮抗作用,藥效學試驗表明,本品對多種高血壓動 物模型有降壓作用,降壓持續時間長,降壓時不引起反射性心動過速,多次口服給藥未見明顯的首劑效應和耐藥現象。心臟血流動力學試驗結果顯示,本品可降低麻醉開胸犬總外周阻力,擴張外周血管,對心輸出量無明顯影響。其還能夠緩解分布于前列腺及尿道中的交感神經 的緊張程度,降低尿道內壓,改善前列腺肥大癥引起的排尿困難,尤其適用于高血壓伴高脂血癥、糖尿病、前列腺增生的患者。具體制備方法包括將1-(2-甲氧基苯基)-4-(環氧乙基甲基)-哌嗪、α-萘酚和無機堿在有機溶劑中加熱至溶劑沸點,在回流攪拌的條件下進行反應,反應完成后經后處理得到萘哌地爾。制備方法新穎,產物收率高、產品純度高、操作簡單,適合用于工業生產,以生產優良的抗高血壓藥物。

4. 檢測水中糖含量。水中含糖量過大,會使鍋爐產生糖垢,糖垢之所以稱其為百害之源,關鍵在于它是熱的不良導體,鍋爐蒸發面上結有糖垢,導熱性能降低,降低了鍋爐的出力,使鍋爐內水的蒸發量減少。為提高爐膛溫度,增加鍋爐的出力,必然要增加燃料消耗,造成能量浪費。因此,需要隨時對工業排放水體進行快速分析,提供水中糖即時含量的數據,實施對糖廠的工業排放水體中進行糖含量的在線監測,以及時采取相應措施,確保企業鍋爐的正常安全運行。具體檢測方法為:以在濃硫酸的條件下,α-萘酚作為顯色劑,使糖與濃硫酸作用生成糠醛及其衍生物,進一步與α-萘酚縮合生成紫色絡合物,反應物經光電比色計測量并記錄液流中反應的紫紅色縮合物對595nm波長光吸收后透過光強度的變化值,獲得有相應峰高和峰寬的響應曲線,將曲線的峰高與已知糖濃度的標樣水的光吸收曲線的峰高相對照,通過比較計算獲得水樣中糖含量值。本發明可對水或溶液中低含量糖含量在線檢測,過程簡便快捷,檢測數據精確可靠,用于一次檢測注入的水樣僅50μl~1ml,一次消耗的試劑量極小,運行費用低廉,試劑安全無毒。

檢測方法[1]

有研究用甲醇-水作為流動相從μ-Bondapak C18柱上分離和測定α-萘酚諸條件,建立了HPLC定量分析α-萘酚的方法。借助于紫外檢測器于波長285nm處檢測,其保留時間為9. 32 min,標準曲線的線性范圍為10~200 ng,其檢出限為0. 45 ng (信噪比為2∶ 1) ,此方法準確、簡單、快速、靈敏。該方法除了適用于化妝品中α-萘酚的測定,也適用于飲用水中α-萘酚的測定。此外,也可用于α-萘酚和β -萘酚的分離和測定。

主要參考資料

[1] 高效液相色譜法測定染發劑中α-萘酚

[2] CN201110281131.81,4-萘醌的合成方法

[3] CN201019026061.4水中糖含量的比色檢測裝置

[4] CN200410041486.Xα-甲氧基萘的生產方法

[5] CN200910265323.2萘哌地爾的制備方法