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鄰羥基苯甲醛是一種用途極廣泛的精細化工產品,廣泛用于農藥、醫藥、香料、螯合劑、染料中間體等的合成上。在農藥方面,鹵代水楊醛、水楊醛腙和苯腙都是制備除草劑、殺蟲劑、殺菌劑和防腐劑等的重要原料;在醫藥方面,水楊醛可用于制備抗菌藥,以及作為生產外消旋垂體促進性腺激素藥的中間體和用于生產擬腎上腺素藥和抗咳喘藥等;還用于制備多孔塑料及用作塑料的抗氧劑、煉油工業用金屬鈍化劑等;低濃度的鄰羥基苯甲醛因具有很強的足以降低細菌活性的能力而常被作為防腐劑用于香精和香料中等。
鄰羥基苯甲醛又名水楊醛,是一種無色或淺褐色油狀液體,有杏仁味,易溶于醇、醚, 微溶于水。它是重要的精細化工產品,廣泛用于農藥、醫藥、香料、染料等中間體的合成。
方法一、一種鄰羥基苯甲醛的合成方法,所用原料為三氯甲烷、苯酚、氫氧化鈉,該方法經回流、酸化、萃取、蒸餾、酸解、蒸發而成;將1000毫升質量濃度為40-50%的氫氧化鈉溶液加入到帶有冷凝回流裝置的反應器內,放入150-250克苯酚,不斷攪拌,并水浴加熱至55-65℃,加入300-350克三氯甲烷,將溫度升至70-80℃,并保溫回流反應1-3小時;酸化是將反應物料用質量濃度為10-20%的硫酸調整反應物pH值為2-3;蒸餾是將物料加進乙酸乙酯,不斷攪拌15-25分鐘,加熱至60-65℃,蒸發出的氣體經冷凝回收,當沒有冷凝液形成時,將溫度升高至75-80℃,蒸發出的氣體經冷凝回收,當沒有冷凝液形成時,將溫度升高至175-185℃,蒸發出的氣體經冷凝回收,停止加熱,分出油分;酸解是將油分與等體積的亞硫酸氫鈉飽和溶液混合,攪拌均勻,靜置35-40分鐘,過濾,將沉淀物與質量濃度為10-20%的硫酸進行混合,攪拌1-3小時,靜置,分出油層;蒸發溫度為190-200℃。
方法二、取2.0×10?3g四?(鄰?氯苯基)鈷卟啉,3.5×10?5 g氯化四?(對?硝基苯基)鐵卟啉,3.8×10?5 g硫酸鈷,3.8×10?5g硝酸亞鐵,5.4g鄰甲酚和3.0g氫氧化鈉,加入100mL高壓釜中,加入 20mL甲醇,通入壓力為0.4MPa的氧氣,在水浴中控溫65℃下反應8h。反應完成后,反 應液經高效液相色譜檢測,鄰甲酚的轉化率為54.0%,鄰羥基苯甲醛的選擇性為25.1%,鄰 羥基苯甲醛的收率為13.5%。
方法三、將275.5公斤(2.5摩爾)鄰甲酚210公斤(1.3摩爾)三氯氧磷和0.25公斤氧化鎂投入500L并配有攪拌錨,冷凝器和旋風分離器的反應釜中。在大于1小時內將物料升溫至80℃,在4小時內以100℃升溫至130℃,再于2.5小時內升溫至170℃,然后保溫2小時,得比重為D2041.25總氯含量為10%的酯化產物。
將酯化產物投入-500L并配有攪拌漿,通氯管和旋風分離器的反應釜中。使系統升溫至150℃以上開始通氯。通氯速度為36公斤/小時。釜壓保持960mmH2O左右,溫度保持在190℃~200℃的范圍內,約15~16小時后,測定反應物料比重達到1.51,總氯含量39%時,氯化反應即告完畢。
將氯化產物和1630公斤水以及2.7公斤NNO擴散劑投入-配有攪拌錨,冷凝器和醛水分離器的夾套式的水解反應釜中,系統升溫至105℃時,蒸餾開始進行,醛水混合液經冷凝分層后,水迥流至釜中,約8小時后,水解反應完全,得含量為95%以上的鄰羥基苯甲 醛198.25公斤。
CN201811305638.0公開了一種液晶材料的制備方法,屬于液晶材料技術領域,本發明所用的原料鄰乙基苯胺和鄰羥基苯甲醛均廉價易得,其中,鄰乙基苯胺經過乙酰基保護上溴、Suzuki偶聯、脫保護重氮化上鹵素、鋰化硼酸化得到中間體聯苯硼酸;同時,鄰羥基苯甲醛經上溴、Williamson醚化反應、Wittig反應、硼氫化?氧化反應得到中間體含醇醚溴苯,聯苯硼酸和含醇醚溴苯經Suzuki偶聯、成酯、脫保護得到最終液晶材料。本發明使用的溶劑較為環保、操作易控,危險因素較少,Suzuki偶聯反應不產生多取代鹵代物產生的偶聯雜質,單步反應選擇性高。本發明采用匯聚式路線設計,總收率均可達40%以上,成本較低,經濟效益較好。
[1] [中國發明] CN201410600769.7 一種鄰羥基苯甲醛的合成方法
[2] [中國發明] CN201310084437.3 金屬卟啉-金屬鹽復合催化劑催化氧化鄰甲酚制備鄰羥基苯甲醛的方法
[3] [中國發明,中國發明授權] CN87102469 工業生產鄰羥基苯甲醛的新方法
[4] CN201811305638.0一種液晶材料的制備方法