88122-99-0 / 乙基己基三嗪酮的應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

乙基己基三嗪酮(紫外線(xiàn)吸收劑UVT-150)是UV-B吸收能力最強(qiáng)的油溶性吸收劑，光穩(wěn)定性強(qiáng)、耐水性強(qiáng)，對(duì)皮膚的角質(zhì)蛋白有較好的親和力。乙基己基三嗪酮是近年發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)新型紫外線(xiàn)吸收劑，它具有較大的分子結(jié)構(gòu)和很高的紫外線(xiàn)吸收效率，具有廣譜防曬效果，既防UVB段紫外線(xiàn)，又防 UVA段紫外線(xiàn)，可以用作防曬產(chǎn)品中的添加劑。

應(yīng)用^[2-3]

乙基己基三嗪酮(紫外線(xiàn)吸收劑UVT-150)是UV-B吸收能力最強(qiáng)的油溶性吸收劑，有研究由乙基己基三嗪酮和OMC包裹的一種新穎的納米氧化鋅粒子水分散體。Sun-ZerseTM是一種高效、廣譜的氧化鋅納米分散體，超細(xì)氧化鋅被有機(jī)UVB吸收劑OT (乙基己基三嗪酮)和OMC所包裹。高壓均質(zhì)技術(shù)保證了超細(xì)氧化鋅納米分散體100％的包裹穩(wěn)定性。納米氧化鋅粒子是水分散體中納球的核心，此核心被有機(jī)防曬劑和酯類(lèi)物質(zhì)所包裹。磷脂和其他乳化劑(陽(yáng)離子、非離子和兩性表面活性劑)彼此交叉排列形成一個(gè)混合膜，包裹的超細(xì)氧化鋅被此混合膜所包圍。以上這三種表面活性劑彼此鑲嵌，并緊緊地連接著油相和水相，研究發(fā)現(xiàn)這種納米分散體的穩(wěn)定性是另人滿(mǎn)意的。

此外，還有研究制備了一種環(huán)境友好型潤(rùn)滑油，該潤(rùn)滑油包含如下重量比的組分：植物油70~80%，硫化異丁烯7~11%，丁二酸6~9%，二苯胺磺酸鈉2~4%，乙基己基三嗪酮3~4%和四硼酸鈉2~7%。與現(xiàn)有的技術(shù)相比，具有更高的生物降解性和更低的生態(tài)毒性，且具有良好的潤(rùn)滑抗磨損性能。

制備 ^[4]

一種工藝簡(jiǎn)單、收率高、成本低、污染小、產(chǎn)品質(zhì)量好、適合工 業(yè)化生產(chǎn)的乙基己基三嗪酮的合成方法。采用以下技術(shù)方案：

A：將對(duì)硝基苯甲酸與異辛醇溶于有機(jī)溶劑中，升溫至135-140℃后，加入催化劑，在催化劑的作用下，回流反應(yīng)6-7小時(shí)，反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，加水，分層。有機(jī)相依次用 0.5％碳酸鈉溶液、水洗，分出有機(jī)層，減壓蒸餾回收溶劑、異辛醇，得到中間體Ⅰ，反應(yīng)方程式如下：

該步驟中，所述的對(duì)硝基苯甲酸、異辛醇的物質(zhì)的量之比為1：1.5-2.0，所述的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、二甲基亞砜(DMSO)中的任一種，所述的催化劑為硫酸、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀中的任一種。進(jìn)一步優(yōu)選為所述的有機(jī)溶劑為甲苯；所述的催化劑是硫酸氫鈉。

B：將氯化銨、還原鐵粉和中間體Ⅰ溶于混合有機(jī)溶劑中，回流反應(yīng)16-17小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，濾液減壓濃縮，得中間體Ⅱ，反應(yīng)方程式如下：

該步驟中，中間體Ⅰ(對(duì)硝基苯甲酸異辛酯)、還原鐵粉和氯化銨的物質(zhì)的量之比為 1：6.0-7.0：9-11，有機(jī)混合溶劑是甲醇-水、乙醇-水、丙酮-水，有機(jī)混合溶劑的重量為中間體Ⅰ重量的5-8倍。進(jìn)一步有選為所述的有機(jī)混合溶劑為甲醇-水溶液(V甲醇：V水＝5：1)。

C：在反應(yīng)瓶中，加入三聚氰氯、有機(jī)溶劑，攪拌，控制溫度在0-20℃。將中間體Ⅱ溶解在有機(jī)溶劑中，緩慢滴加至三頸瓶中，在0-20℃反應(yīng)15-16h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾、干燥，得中間體Ⅲ，反應(yīng)方程式如下：

該步驟中，所述的三氯聚氰與中間體Ⅱ的物質(zhì)的量之比為1：1.2-2.0，有機(jī)溶劑是 甲醇、乙醇、丙酮中的任一種，其中，有機(jī)溶劑的重量為三氯聚氰與中間體Ⅱ總重量的4-7 倍。進(jìn)一步優(yōu)選為所述的反應(yīng)溫度為0-5℃；有機(jī)溶劑為丙酮。

D：在反應(yīng)瓶中加入有機(jī)溶劑，加熱至70-90℃，加入中間體Ⅲ。將中間體Ⅱ溶解在有機(jī)溶劑中，溶液緩慢滴加至反應(yīng)瓶中。在70-90℃，反應(yīng)7-8h，反應(yīng)結(jié)束后，加入水，分去水層。有機(jī)相依次用1.0％碳酸鈉溶液洗、水洗滌，分出有機(jī)液，常壓蒸餾回收溶劑得粗產(chǎn)品。然后加入乙醇、活性炭、白土回流脫色，趁熱抽濾，冷卻析晶，抽濾，干燥得乙基己基三嗪酮，反應(yīng)方程式如下：

該步驟中，中間體Ⅲ、中間體Ⅱ的物質(zhì)的量之比為1：2.0-3.0，有機(jī)溶劑是苯、甲苯、甲醇中的任一種，有機(jī)溶劑的重量為中間體Ⅱ、中間體Ⅲ總重量的3-5倍。進(jìn)一步優(yōu)選為，所述的反應(yīng)溫度為75-85℃；有機(jī)溶劑為甲苯。

主要參考資料

[1] CN200910026070.3一種乙基己基三嗪酮及其互變異構(gòu)體的制備工藝

[2] CN201410523074.3一種環(huán)境友好型潤(rùn)滑油及其制備方法

[3] 由乙基己基三嗪酮和OMC包裹的一種新穎的納米氧化鋅粒子水分散體

[4] CN201510171831.X一種紫外線(xiàn)吸收劑乙基己基三嗪酮的合成方法