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88122-99-0 / 乙基己基三嗪酮的制備工藝

三嗪類紫外線吸收劑是近年來新發展起來的一類高效廣譜的紫外線吸收劑。它具有較大的發子結構和很高的紫外線吸收效率及抗氧化功能,是紫外線吸收劑的發展方向。 在實際應用中三嗪類紫外線吸收劑與受阻胺光穩定劑有很好的協同效應,當兩者共同使用時具有比它們單獨使用更好的效果。同時三嗪類化合物是一類具有很好活性的雜環化物,在未來藥物領域將會出現新型、高效、安全及作用獨特的三嗪類化合物。

作為一種新型三嗪類紫外線吸收劑,乙基己基三嗪酮具有較大的分子結構和很高的紫外線吸收效率,具有廣譜防曬效果,是現今市售UV-B吸收能力最強的油溶性吸收劑,具備高的光穩定性及防止UV-B誘導的免疫抑制作用。耐水性強,對皮膚的角質蛋白有較好的親和力。

乙基己基三嗪酮的制備工藝

制備工藝

專利申請 CN10525317A公開了一種辛基三嗪酮及其互變異構體的制備工藝,其采用甲醇或乙醇與水 的混合液進行固化;該方法能夠得到固化后的成塊產物,操作簡單,收率高,但不能形成結晶廣物;

專利申請〇附639134公開了2,4,6-三苯胺基-對-((羰基-2-乙基己 基-I -氧基)-1,3,5_三嗪的互變異構形式(I )的制備方法,該方法重點是重結晶 使用的溶劑;以對氨基苯甲酸異辛酯和三聚氯氰為起始原料,在二甲苯溶劑中反應,得到 2,4,6-三苯胺基-對-(羰基-2 /-乙基己基-1/-氧基)-1,3,5-三嗪的互變異構體混 合物;然后在一種或多種選自以下的溶劑的存在下進行結晶:具有2-8個碳原子的脂族醇, 具有總共3-10個碳原子的脂族羧酸烷基酯,具有總共8-12個碳原子的芳族羧酸烷基酯,具 有總共3-9個碳原子的脂族碳酸酯,具有總共2-8個碳原子的腈,具有總共3-6個碳原子 的二烷基酮,和具有總共3-6個碳原子的脂族砜,其中該溶劑或混合物可以另外含有至多 30%重量的烴;該方法能夠達到結晶的產物,但結晶操作復雜、時間長,產品收率低;

以上兩種技術方案,均未涉及目標產物辛基三嗪酮的制備方法,其結晶(固化)的 方法各有缺陷。

發明內容

本發明的目的是針對以上問題,提供紫外線吸收劑乙基己基三嗪酮(以下稱: UVT-150)的合成方法,其原料易得、反應條件溫和、三廢少、產品純度高。

為解決上述技術問題,本發明所采用的技術方案是:一種紫外線吸收劑乙基己基 三嗪酮的合成方法,其以三聚氰胺、對氯苯甲酸、異辛醇為起始原料,經兩步合成,一步結晶而獲得目標產物,

其別稱為2, 4, 6-三-苯胺基-(對-羰-2-乙基己基-1-氧)-1,3, 5-三嗪、 4, 4',4"-(1,3, 5-三嗪-2, 4, 6-三亞氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯、或紫外線吸收 劑 UVT-150。

合成時包括以下步驟:

步驟I) H3TATAB的合成

步驟1)中具體步驟為:先加入溶劑、催化劑、7K、三聚氰胺,攪拌,室溫下滴入采用 同樣溶劑溶解的對氯苯甲酸;隨著反應的進行,溫度逐步升高,直至回流,滴加完畢保溫反 應4-6h ;然后加水稀釋,冷卻后抽濾、水洗滌至中性,抽干,干燥,得到白色固體HJATAB。

其中,物料反應后加水稀釋并冷卻至5~KTC后抽濾,由于反應物料在溶劑中溶 解度大,通過加水降低溶解度,析出產物。

進一步的,步驟1)中的溶劑為具有3-6個碳原子的二烷基酮;例如:丙酮、丁酮、 2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、環己酮或1,4-二氧六環。此類溶劑要求具有較強的溶解性,能夠 較好的溶解反應原料和生成產物,并能通過加水改變溶解度析出生成產物,還可對溶劑實 現回收重復利用。

進一步的,步驟1)反應體系中的用水量為:三聚氰氨重量的3~5倍;三聚氰氨與 對氯苯甲酸的摩爾用量比為I :3. 1~3. 3,三聚氰氨與催化劑的摩爾比為I :1. 6~2。根據 物料反應理論配比量,采用對氯苯甲酸微過量的配比,催化劑的用量通過試驗結果進行合 理調整,確定最佳配比量。

進一步的,步驟1)中的催化劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉或碳酸鉀;優選碳酸鈉。加入堿 性催化劑能夠有效促進反應的生成。

用途

乙基己基三嗪酮在化妝品、護膚品里主要作用是化學防曬劑,風險系數為1,比較安全,可以放心使用,對于孕婦一般沒有影響,乙基己基三嗪酮沒有致痘性。