88-72-2 / 鄰硝基甲苯的生產用途

概述

鄰硝基甲苯又稱2-硝基甲苯、1-甲基-2-硝基苯、鄰甲基硝基苯、甲基鄰硝基苯、鄰胡基甲苯、鄰硝基苯、鄰硝甲苯。微溶于水(30℃時0.061)，溶于苯、氯仿和石油醚，與乙醇和乙醚混溶。隨水蒸氣一起揮發。

由于硝基的強吸電子性，使甲基易被氧化，根據氧化條件，可生成鄰硝基苯甲醛或鄰硝基苯甲酸;在催化劑作用下還原，可生成鄰甲苯胺，繼續硝化，生成2，4或2，6二硝基甲苯;也可氯化，生成硝基芐氯;也可生成偶氮化合物。大鼠經口LD50 801mg/kg。 鄰硝基甲苯主要用作染料原料，制備4-氯-2-硝基甲苯，6-氯-2-硝基甲苯、鄰甲苯胺、聯鄰甲苯胺和2，6-二氯苯甲醛等染料中間體;其中4-氯-2-硝基甲苯也是醫藥原料;鄰甲苯胺也是農藥殺菌劑的原料和香料原料;制備2，2′-二硝基芐、鄰硝基芐基溴和溴己烷等醫藥原料;制備吲哚作為氨基酸和植物生長調節劑的原料;制備二硝基甲苯作為火藥的原料;鄰甲苯胺也可用作硫化促進劑;制備鄰硝基安息香酸作為醫藥原料。

生產用途

鄰硝基甲苯可以用作染料、農藥的中間體，也用于生產涂料、塑料和醫藥等，它主要用于生產鄰甲苯胺、聯甲苯胺，同時也是染料、涂料、塑料和醫藥的重要原料。在醫藥工業可以用于生產硝苯吡啶、痛驚寧、丙咪嗪鹽酸鹽、溴已胺鹽酸鹽、雙氯苯唑青霉素鈉等。

合成路線

合成路線一^[1]:

合成路線二^[2]:

合成路線三^[3]:

合成路線四^[4]:

合成路線五^[5]:

上下游產品信息

下游產品包括：鄰甲基苯胺-->4-硝基甲苯-->吲哚-->2,6-二氯甲苯-->2,4-二氯甲苯-->3-硝基甲苯-->2-氰甲基苯磺酰胺-->鄰硝基苯甲醛-->3-氯-2-甲基苯胺-->二氯喹啉酸-->2,4-二硝基甲苯-->4-氯-2-硝基甲苯-->2-氯-6-硝基甲苯-->硝苯地平-->顯色基艷紅 B-->亞氨基芪甲酰氯-->5-甲基吩嗪硫酸甲酯-->5-氯鄰甲苯胺-->雙氯西林鈉-->鄰硝基苯甲酸-->2-硝基芐溴-->2,6-二硝基甲苯-->鄰硝基苯甲醇-->卡馬西平-->亞氨基二芐

上游原料包括：氫氧化鈉-->硫酸-->甲苯-->硝酸-->4-硝基甲苯

生產方法

甲苯先用混酸硝化，生成混合的硝基甲苯，其中主要是鄰硝基甲苯（約占三分之二）和對硝基甲苯（約占三分之一），經過分離即得純品。再將甲苯加入反應器中，冷卻至25℃以下，加入配好的混酸（即硝酸25-30%，硫酸55-58%及水20-21%），調節溫度使溫度不得超過50℃。連續攪拌1-2h，然后靜置6h，再將生成的硝基甲苯分離，水洗，堿洗，除去未反應的甲苯及脂肪族化合物，粗制硝基甲苯產品的組成為鄰硝基甲苯55-60%、間位2-5%，對位35-40%。收率90-95%。利用沸點與熔點的差別進行粗餾與晶析，可分離出各異構體。即先將粗制硝基甲苯經真空蒸餾，分離出大部分的鄰硝基甲苯，殘余的含有較多對硝基甲苯的餾分，再經減壓蒸餾分出，經冷卻，結晶，分離即得成品。高沸點的焦油狀物質殘存在蒸餾釜中。間位硝基甲苯含在分離對位體后的母液中，經反復積累后再精餾獲得。鄰位和對位硝基甲苯純度可分別達98%和99%。國內工藝芝程為兩鍋串聯，反應溫度主鍋為40-45℃，次鍋為50-55℃。混酸的配制大致相仿，硝酸26-28%，硫酸56-57%，水16-18%。原料消耗定額：甲苯（98%）800kg/t、硝酸（98%）470kg/t、硫酸（92.5%）450kg/t、燒堿（42%）100kg/t。

應急處理處置方法:

一、泄漏應急處理包括 ：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容；用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。廢棄物處置方法：建議用控制焚燒法處置。要保證完全燃燒。焚燒大量物料時，焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。

二、防護措施包括：

呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，建議佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。

眼睛防護：戴安全防護眼鏡。

身體防護：穿透氣型防毒服。

手防護：戴防苯耐油手套。

其它：工作現場禁止吸煙、進食和飲水。及時換洗工作服。工作前后不飲酒 ，用溫水洗澡。實行就業前和定期的體檢。

三、急救措施包括：

皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚再就醫。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗再就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸再就醫。

食入：飲足量溫水，催吐，就醫。

滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳。

參考文獻

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[5] Shenglof, Margarita; Molander, Gary A.; Blum, Jochanan Synthesis, 2006 , # 1 art. no. Z12205SS, p. 111 - 114