87950-39-8 / 2-甲基-4-(3,4-二乙酰氧基芐叉)惡唑酮的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2-甲基-4-(3,4-二乙酰氧基芐叉)惡唑酮是一種有機(jī)中間體，可由3,4-二羥基苯甲醛與乙酰氨基乙酸反應(yīng)制備得到。有文獻(xiàn)報(bào)道2-甲基-4-(3,4-二乙酰氧基芐叉)惡唑酮可以用于制備丹參素異丙酯。

制備^[1]

500mL三口燒瓶中加入3,4-二羥基苯甲醛55.2g，乙酰氨基乙酸56.7g，無(wú)水醋酸鈉42.6g和新蒸餾的醋酸酐204.2g，80℃攪拌反應(yīng)5h，冷卻至室溫后向反應(yīng)液中加入150mL冰水，攪拌使呈均勻乳濁液。冷卻后有大量黃色晶體析出，抽濾，洗滌，干燥，得黃色晶體98.0g，m.p.161.0℃～161.4℃，收率80.9%。

應(yīng)用^[1]

2-甲基-4-(3,4-二乙酰氧基芐叉)惡唑酮可用于制備丹參素異丙酯：

1）向500mL單口燒瓶中加入2-甲基-4-(3,4-二乙酰氧基芐叉)惡唑酮30g、1mol/L第一鹽酸300mL和丙酮30mL，加熱回流10h。反應(yīng)結(jié)束后，減壓濃縮溶液，蒸出丙酮及鹽酸水溶液，待固體析出后，加入50mL冰水分散固體，減壓抽濾，冰水洗滌，真空干燥，得淡黃色固體產(chǎn)物13.6g，m.p.161.0℃～161.4℃，產(chǎn)率為70%。

2）500mL單口燒瓶中加入β-(3,4-二羥基苯基)丙酮酸5.5g，異丙醇240mL，第二鹽酸30mL及新制備的鋅汞齊12g，加熱回流20h。反應(yīng)結(jié)束后除去鋅汞齊和過量的異丙醇，剩余粘稠液用適量乙酸乙酯溶解后倒入分液漏斗，分別用水（30mL×2），飽和NaHCO₃（20mL×1）洗滌。分出有機(jī)層，無(wú)水Na₂SO₄干燥2h，過濾，旋蒸，得棕色粘稠液5.4g，產(chǎn)率80.66%。

主要參考資料

[1] CN201310470980.7一種丹參素異丙酯的工業(yè)化合成方法