84483-28-3/2-氯-6-碘苯胺的制備

背景及概述^[1][2]

苯胺是生產(chǎn)農(nóng)藥的重要原料，由苯胺可衍生N?烷基苯胺、烷 基苯胺、鄰硝基苯胺、環(huán)己胺等，可作為殺菌劑敵銹鈉、拌種靈、殺蟲(chóng)劑三唑磷、噠嗪硫磷、喹硫磷，除草劑甲草胺、環(huán)嗪酮、咪唑喹啉 酸等的中間體。

2-氯-6-碘苯胺是一種苯胺衍生物，可以用來(lái)合成抗憂郁、抗腫瘤、 和抗菌的藥物等。

2-氯-6-碘苯胺

制備^[2]

合成2-氯-6-碘苯甲酸

二異丙基胺(13毫升，91.0毫摩爾)溶于四氫呋喃(100毫升)，氮?dú)?保護(hù)下，于?20℃滴加2.5M正丁基鋰溶液(36.4毫升，91.0毫摩爾)。滴 畢，0℃攪拌30分鐘。然后，滴加鄰氯碘苯(18.4g，82.8毫摩爾)的四 氫呋喃(50毫升)溶液，于?70℃繼續(xù)攪拌1小時(shí)。加入干冰(50g)，自 然升至室溫并攪拌過(guò)夜。100毫升水加入到上述反應(yīng)混合物中，分除 有機(jī)相。水相用濃鹽酸酸化至pH1～2，乙酸乙酯萃取三次，無(wú)水硫酸 鈉干燥。減壓濃縮，得到黃色固體15.5g，產(chǎn)率：70.5％。

合成2-氯-6-碘苯基氨基甲酸叔丁酯

上述化合物(13.3g，50.0毫摩爾)、三乙胺(20.8毫升，150.0毫摩 爾)和DPPA(26.7g，100.0毫摩爾)溶于叔丁醇(50毫升)和甲苯(50毫 升)，加熱至80℃，攪拌過(guò)夜。減壓蒸餾，殘留物經(jīng)硅膠柱層析(200～300 目，石油醚∶乙酸乙酯＝100∶1～20∶1)，真空干燥得無(wú)色液體9.31g， 產(chǎn)率：55.3％。

合成2-氯-6-碘苯胺

上述化合物(9.31g，27.7毫摩爾)溶于甲醇(50毫升)，加入濃鹽酸 (10毫升)，室溫?cái)嚢?小時(shí)。減壓蒸除甲醇，飽和碳酸氫鈉溶液堿化 至pH8～9。乙酸乙酯萃取，無(wú)水硫酸鈉干燥。減壓濃縮，得到灰白色固體，2-氯-6-碘苯胺6.6g，產(chǎn)率：100％。

主要參考資料

[1]畢維笳. (2007). 合成5,7-二氯吲哚類(lèi)化合物的新方法. (Doctoral dissertation, 天津大學(xué)).

[2] 宋文志, 吳躍初, & 劉政. (0). 一種1-氯-3-溴-5-碘苯的制備方法.

[3] 周啟霆. (1974). 抗寄生蟲(chóng)藥2,6-二羥基苯甲酸衍生物. 國(guó)外醫(yī)學(xué)參考資料.藥學(xué)分冊(cè)(4).