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2-甲基蒽醌屬于2-位烷基取代的蒽醌系列產品,是重要的有機中間體,也用于制備感光化合物、染料、光篩樹脂、醫藥和農藥中間體等。2-甲基蒽醌可由2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸一步關環制備得到。
500ml四口瓶(機械攪拌、溫度計、回流冷凝管(接尾氣吸收)、進料口)中,加入 23.52g(0.098mol) 2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸,小心加入約50ml氯化亞砜,機械攪拌下緩慢升溫至50℃,大約保持2小時,得到淡黃色透明液體,反應結束后,減壓回收多余的氯化亞砜,大約30-40分鐘,得到酰化液自然冷卻到室溫后備用。
向酰化液中加入180-250ml的1,2-二氯乙烷,0.5ml的三氟甲基磺酸,機械攪拌下 緩慢分批加入40g無水三氯化鋁,過程中控制溫度低于10℃,待全部加完以后逐漸升溫至55℃,反應保持2.5小時,得到紅棕色溶液,過程中產生大量的氣體。反應結束后,將反應液冷卻至室溫,緩慢地加入到378ml濃度為5%的冰冷的稀鹽酸中,邊加邊攪拌并且控制溫度不 能超過40℃,過程中會產生乳白色油狀液體,出現分層。半小時后,將反應液轉移至分液漏斗中靜置分液,有機相即為2-甲基蒽醌與二氯乙烷的混合液,水相用20ml的二氯乙烷萃取,然后將萃取物與有機相進行混合,用蒸餾水將有機相洗至pH 4-5,然后加入無水硫酸鎂干燥過夜。第二天,減壓抽濾得到母液,然后將母液進行旋蒸操作回收溶劑,得到的固體于75℃干燥,得到2-甲基蒽醌粗品,外觀呈黃色粉末,收率75.10%(按2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸的量來算)。
CN201610773584.5公開了一種還原金橙G原染料的合成方法,具體步驟如下:(1)溴化反應:以2-甲基蒽醌為原料,非質子溶劑為介質,在弱堿環境下與液溴反應生成1-溴-2-甲基蒽醌;(2)偶聯反應:以1-溴-2-甲基蒽醌為原料,加入催化劑,非質子溶劑為介質,發生偶聯反應生成雙醌C;(C)閉環氧化反應:以雙醌C為原料,在強堿與醇溶劑形成的穩定溶劑中,先發生閉環反應,后經空氣氧化反應,得到還原金橙G原染料。該工藝路線副產物少,環境污染少,反應收率更高,反應時間更短,工業化生產更加便利。
CN201210294555.2公開了一種3,3′-二甲基-9,9′-聯蒽的合成方法,蒽環作為一個優良的熒光基團被廣泛應用于藍光材料中。合成方法包括以下步驟:(1)將2-甲基蒽醌、醋酸、錫粒和37%(質量)濃鹽酸加入到反應瓶中,130℃攪拌反應1~3h,冷卻,將反應液倒入水中,經過濾、重結晶,得3-甲基蒽酮固體;(2)將步驟(1)中所得到的3-甲基蒽酮、醋酸、金屬粒、37%(質量)濃鹽酸加入到反應瓶中,130。℃下攪拌反應1~3h,經冷卻、過濾、重結晶,得3,3′-二甲基-9,9′-聯蒽。其中金屬粒為鋅粒或錫粒,3-甲基蒽酮與金屬的摩爾比為1∶3~1∶10。本發明主要用于3,3′-二甲基-9,9′-聯蒽的制備。
[1] CN201610578704.6 一種2-烷基蒽醌的合成方法
[2] CN201610773584.5一種還原金橙G原染料的合成方法
[3] CN201210294555.23,3’-二甲基-9,9’-聯蒽的合成方法