821-76-1 / 1，7-二氯庚烷的制備

背景及概述^[1][2]

在二氯鹵代烷的制備合成中，直接氯化法被廣泛采用，現有技術中使用的原料為二醇（碳鏈為4到8），其原工藝路線為：二醇加入氯化試劑氯化亞砜，在有機堿催化劑的條件下，回流反應直到原料反應完畢，反應時間較長。這樣長時間反應過程造成較多的副產物生成，最終料液中物料碳化現象嚴重，出現很多深黑色物，進而導致生產收率下降，料液后處理困難。具體地，選擇四丁基氯化銨為催化劑，濃鹽酸為氯化試劑氯化1，4-丁二醇，產品收率為40%，生成了很多焦狀物，氯化時間在8h以上。

另外，在氯化完成進行后處理時，一般使用濃堿溶液，如30%的液堿中和料液。這種處理方式有缺陷，所用液堿可引起水解副反應。1，7-二氯庚烷為二氯鹵代烷類化合物，可用作醫藥合成中間體和有機合成中間體，主要用于實驗室研發過程和化工醫藥合成過程中。

制備^[1]

1，7-二氯庚烷制備如下：在1000ml的反應容器中，加入1，7-庚二醇132g(1mol)、氯化試劑濃鹽酸220ml（2.2mol）、三乙胺鹽酸鹽Et3N.HCl137g，然后再30min-60min升溫到100-110℃，計時反應，直到無原料反應結束（保溫時間2-3h）。稍降溫到，濃縮將濃鹽酸全部蒸出，并回收濃鹽酸，濃干物料，加入200ml×3乙酸乙酯，三次萃取，收集乙酸乙酯層，蒸餾收集得到二氯鹵代烷1，7-二氯庚烷，稱重產品重量為149.6g，摩爾收率為88.5%。

有益效果是：本發明因為氯化反應時在料液中投加了三乙胺鹽酸鹽催化劑，提高了二醇與氯化試劑的反應速率，極大地縮短了保溫的時間，這樣可以減少能耗。另外因為提高了催化效率，大大提升了選擇性，減少了副產物——黑色膠狀物的生成，后處理簡單易行。同時，使用三乙胺鹽酸鹽催化劑，既作為催化劑，又作為反應的溶劑，可以有效的促進物料較好的反應，使氯化反應能平穩、有效地進行。

主要參考資料

[1] CN201710323741.7二醇催化制備二氯鹵代烷的方法