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氯代烴比較容易發生取代反應,尤其是具有不飽和鍵的1,4-二氯-2-丁炔的不飽和鍵α位較活潑,容易發生SN2取代反應,可以被羥基、氨基、其它鹵素等基團取代,生成相應的有機物。在合成中有較廣泛的用途,是合成鏈狀脂肪烴類化合物以及多鹵代的環戊二烯化合物的中間體。
由源自廢物流生物質材料的乙炔A和廢物流二氧化碳B產生己二酸17。收集 二氧化碳B的系統,比如來自HTCPurenergy,Saskatchewan,Canada的LCDesignTMCO2捕獲系統,用于從通過燃燒烴發電產生的排放氣體捕獲CO2。通過如下方式將 二氧化碳B光催化還原成甲醛12:提供包含二氧化鈦光催化劑在水中的懸液的玻 璃管并用氙或汞弧光燈照射,并且使二氧化碳鼓泡進入管中數小時以產生甲醛和 甲醇的水性混合物,以及從甲醇中分離甲醛。
在存在催化劑的情況下由乙炔11和甲醛12合成2-丁炔-1,4-二醇。在約5psig 的壓強,使乙炔鼓泡進入45%含水甲醛(1當量)和孔雀晶體系銅-炔化物復合催化劑 (0.0017當量)的混合物中,同時在約90℃加熱,并且用飽和的碳酸氫鈉溶液保持 pH約為6,達約2小時。在通過過濾去除催化劑之后,在減壓下分餾產生2-丁炔-1,4-二醇13。
然后,鹵化2-丁炔-1,4-二醇13。在冰鹽浴中冷卻丁炔二醇(1當量)和吡啶(0.1 當量)的混合物,并且緩慢添加冰冷的亞硫酰氯(2當量)。在約1小時之后,用冰水 浴替換冰鹽浴,并且攪拌混合物約20小時,其后添加冰水,并且用二乙基醚提取 混合物。在硫酸鎂上干燥提取物,并且在減壓下濃縮。通過減壓蒸餾純化殘渣,以 產生1,4-二氯-2-丁炔。
采用N,N-二甲基甲酰胺做縛酸劑和溶劑,以二氯亞砜做氯代試劑,合成1,4-二氯-2-丁炔,反應條件、操作和裝置簡單,并且產率較高,達到87.4%。
[1] [中國發明] CN201380080422.8 產生二羰基化合物的方法
[2] 施召才,石德芝,銀玉容,馬偉文.1,4-二氯-2-丁炔的合成[J].廣東化工,2010,37(04):94+130.