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蒽醌系染料,是僅次于偶氮系染料的第二大類染料,而1?氨基蒽醌是合成蒽醌染料的重要中間體,其用途最廣,耗量也最大,是生產溴氨酸、吡唑蒽醌的主要原料,在染料工業中占有極其重要的地位。
將電磁攪拌插入體積為2L的常壓加氫玻璃反應器中,并加入純度為99.0%的1?硝基蒽醌100g、N,N?二甲基甲酰胺(DMF)600g、3%鈀/碳催化劑5.0g,向系統內通入氫氣,在室溫下進行加氫反應。加氫3h后(按理論計算氫氣吸入量為1.18mol)停止通氫。還原液濾除催化劑后,于空氣中攪拌1h,放入冷凍箱中靜置4h以析晶。然后過濾此還原液析出的晶體,干燥后稱重為63.5g,以液相色譜檢測其純度,1?氨基蒽醌含量為99.4%。將母液及催化劑套用,加入1?硝基蒽醌80g,重復上述反應及后處理過程,對套用5次所得的每次析出晶體進行液相色譜檢測,其1?氨基蒽醌含量均在99.3%以上。將最終的母液加300g水以稀釋析晶、攪拌3h后,過濾并干燥,獲得的結晶純度為99.2%。整個工藝流程的收率為98.3%。
一種1-氨基蒽醌的清潔制備方法,具體如下;
(1)將蒽醌60克,二氯乙烷120毫升,98%的濃硝酸20(分子量63)克加入到反應瓶中,然后保持溫度35~40℃情況下,慢慢滴加100%的硫酸45克進行硝化反應,滴加完畢后保溫3小時,取樣測終點,反應結束,將物料中和回收二氯乙烷后抽濾,洗滌,得到1-硝基蒽醌粗品,其中1-硝基蒽醌含量45%;1.5,1.8和1.6,1.7二硝基蒽醌副產物含量分別為0.47%和0.42%,2-硝基蒽醌含量0.38%,蒽醌含量為53.73%。得干燥粗品1-硝基蒽醌為66克。
(2)使1-硝基蒽醌粗品與硫化鈉反應制得1-氨基蒽醌粗品,具體實施如下:將粗品1-硝基蒽醌66克(1-硝基蒽醌含量為45%),和濃度為3.0wt%的硫化鈉的水溶液800克投入1000毫升的反應瓶中,升溫到100℃進行還原反應,保溫5小時測終點,終點到達后趁熱抽濾,洗滌到pH=7-8,烘干即可。
(3)將1-氨基蒽醌粗品溶解在質量分數為70%的硫酸中,升溫到80℃保溫1小時,趁熱抽濾,得濾液和濾餅。
所得濾液收集后加水至酸含量為30wt%左右,析出1-氨基蒽醌,抽濾,洗滌干燥得1-氨基蒽醌精品25.84g,含量98%,1.5和1.8二氨基蒽醌副產物含量分別為0.9%和0.78%。
所得濾餅用質量分數為70%的硫酸漂洗三次后,蒽醌含量達到98,5%,干燥后得蒽醌32.2g再回復到硝化系統中進行硝化反應。洗液收集后到下一批套用。
本例方法1-氨基蒽醌收率為92.95%(以蒽醌計)
[1][中國發明,中國發明授權]CN201010596904.7一種催化加氫制備高純度1-氨基蒽醌的方法
[2][中國發明]CN201410678275.0一種1-氨基蒽醌的制備方法