79-14-1 / 乙醇酸的制備和提純方法

背景及概述^[1]

乙醇酸又稱羥基乙酸、甘醇酸，也是一種重要的有機合成中間體和化工產品，廣泛應用于有機合成、清洗、電鍍、紡織、皮革、滅菌等行業。近年來，科學研究發現羥基乙酸的聚合物具有生物可降解性，解決了傳統塑料制品存在的難以降解的問題，可被廣泛應用于醫學、包裝及其它許多領域。

制備^[1-2]

報道一、

一種由乙醇酸甲酯生產乙醇酸的工藝，包括如下步驟：

1)將乙醇酸甲酯和水以摩爾比為1：5～30的比例加入精餾塔，在樹脂類固體酸催化劑的作用下，抽真空至10～101kPaA，加熱至塔釜釜液沸騰，沸騰溫度為80～85℃，進行反應精餾，反應過程中保持塔釜釜液溫沸騰溫度不變，塔頂持續回收甲醇冷凝液，全回流10～30min后，調節回流比為0.5～3，反應時間2～6h，塔釜采出乙醇酸水溶液；

2)蒸發濃縮步驟1)中得到的乙醇酸水溶液，將乙醇酸水溶液中乙醇酸的質量含量提濃至70～90wt％；

3)脫色至無色；

4)將步驟3)中得到的產物結晶，析出晶狀乙醇酸，過濾分離出乙醇酸晶體，淋洗，真空干燥得到成品乙醇酸晶體；

5)將步驟4)中濾液直接濃縮或與步驟1)中得到的乙醇酸水溶液混合后濃縮，重復步驟2)～4)，循環利用。

報道二、

將乙醇酸甲酯與水按質量比1:10混合后送至反應精餾塔，在塔壓5kPa下，反應精餾塔塔頂至塔釜的溫度分布為12～54℃，催化劑為樹脂催化劑，空速為1.5h-1，塔釜得到含水10％的乙醇酸-水混合物，將其送入冷卻結晶模塊，在-10℃的溫度下析出乙醇酸晶體，剩余的母液在0.1kPa、40℃下閃蒸，濃縮后的循環母液返回冷卻結晶模塊循環利用。乙醇酸甲酯轉化率99.5％，選擇性98.5％，乙醇酸晶體回收率96％。

提純^[3]

一種高品質乙醇酸的提純工藝：

(1)氯乙酸水解所得低純度乙醇酸混合液在絡合鈦催化劑、170℃、真空度10mmHg下，反應4h，制備得乙醇酸低聚物；

(2)按照乙醇酸低聚物對應的乙醇酸與甲醇的摩爾比為1:1.1投料比，在氧化鋅催化劑、120℃、0.65MPa下醇解反應6h，制備得乙醇酸甲酯混合物；

(3)利用各組分沸點差異，將乙醇酸甲酯精餾提純，過量甲醇返回參與醇解反應；

(4)提純后的乙醇酸甲酯與水按照1:1.2的投料比，加入少量乙醇酸作為催化劑，在85℃條件下經減壓水解反應精餾工藝，制得純度為99.6％的高純度乙醇酸晶體，產物甲醇返回參與水解反應，產物水返回參與水解反應。

應用^[4]

CN201610743094.0一種可降解載藥聚乳酸乙醇酸手術縫合線的制備方法，將裝載藥物的中空二氧化硅亞微米球分散在可降解聚乳酸乙醇酸的水溶液中，通過使用紡絲方法將裝載藥物的中空二氧化硅亞微米球包埋在可降解聚乳酸乙醇酸纖維中制成可降解載藥聚乳酸乙醇酸手術縫合線手術縫合線；所述可降解聚乳酸乙醇酸的制備步驟包括：1)將工業級乳酸水溶液和乙醇酸為原料，在真空條件下進行脫水精制，得到乳酸乙醇酸低聚物；2)將步驟1)得到的乳酸乙醇酸低聚物與催化劑混合，加入反應容器中，在真空條件下，加熱反應，得到聚乳酸乙醇酸中間產物；3)在步驟2)中的反應容器中加入擴鏈劑MDI，在真空條件下，加熱反應，得到高分子量聚乳酸乙醇酸。

參考文獻

[1][中國發明]CN201410471402.X一種由乙醇酸甲酯生產乙醇酸的工藝

[2][中國發明]CN201510540867.0乙醇酸甲酯制備乙醇酸晶體的方法

[3][中國發明]CN201711042191.8一種高品質乙醇酸提純工藝

[4][中國發明]CN201610743094.0一種可降解載藥聚乳酸乙醇酸手術縫合線的制備方法