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異丁胺為無色液體,有特殊刺激性氣味,具有較強的腐蝕性。溶于水、乙醇、乙醚及烴類等大多數有機溶劑。可由異丁醛、氨和氫作用 而制得。其用作礦物浮選劑、汽油抗震劑和磺基苯甲酸十三烷基酯的中和劑。
異丁胺是一種重要的有機中間體,廣泛應用于醫藥、農藥、橡膠、染料等行業。目前國內市場上對一異丁胺在醫藥、染料、橡膠行業的需求量較大,二異丁胺主要應用于合成除草劑丁草特、橡膠穩定劑二異丁基二硫代氨基甲酸鎳(NDiBC),也可用作礦物浮選劑、汽油抗震劑、聚合催化劑、磺基苯甲酸十三烷基酯的中和劑和穩定劑等。近幾年隨著汽車制造業的發展,市場對二異丁胺的需求量呈不斷擴大趨勢,而三異丁胺下游產品的研發技術尚不成熟,未能形成產業,多被作為試劑在市場上銷售,需求量極少,根據近5 年對國內一異丁胺、二異丁胺、三異丁胺3 種產品生產總量的統計,一異丁胺、二異丁胺、三異丁胺的市場需求比例約為7∶3∶0。異丁胺應用舉例如下:
1. 用于制備一種雙-[丙基三乙氧基硅烷]-四硫化物,包括以下步驟:
(1)將水、硫化鈉、連二硫酸鈉、單質硫和二乙基羥胺混合攪拌,在真空度為0.04~0.06MPa時,將正戊胺和異丁胺抽入,在30~50℃時反應20~40分鐘;
(2)常壓下,在(1)得到的反應溶液中,先加入十二烷基三甲基氯化銨、四丁基溴化銨和羥基吡啶,經攪拌后加入γ-氯丙基三乙氧基硅烷,在40~50℃反應30~60分鐘,然后在60~80℃時繼續反應60~80分鐘,將油相進行過濾,濾液打入蒸餾釜;
(3)將濾液在蒸餾釜內真空度≥0.096MPa,溫度≤160℃,且頂部氣相溫度>108℃時蒸餾得到產品Si-69。
2. 制備鹽酸莫西沙星
鹽酸莫西沙星(moxifloxacin hydrochloride),是廣譜和具有抗菌活性的8-甲氧 基氟喹諾酮類抗菌藥物,能夠有效地治療多種細菌引起的感染,顯示出對革蘭陽性菌以及非典型病原體具有良好的活性。
該方法包括以下步驟:在保護氣體存在下,將CuCl2、乙二醇、異丁胺和1-環丙基-6,7-二氟-1,4-二氫-8-甲氧基-4-氧代-3-喹啉羧酸乙酯加入到裝有甲醇的反應釜中,在45~55℃接觸反應3小時,然后升溫至65~80℃,加入(S,S)-2,8-二氮雜雙環[4.3.0]壬烷繼續反應4小時,熱過濾濾除不溶物,室溫下滴加濃鹽酸,調節pH值至2,攪拌,降溫至-10~-5℃析晶,抽濾,冷乙醇洗滌,真空干燥,得鹽酸莫西沙星。本發明特別適合工業化規模生產步驟簡單并且收率高。
3. 制備一種4-氨基-N-[(2R,3S)-3-氨基-2-羥基-4-苯丁基]-N-異丁基苯磺酰胺
4-氨基-N-[(2R,3S)-3-氨基-2-羥基-4-苯丁基]-N-異丁基苯磺酰胺是醫藥合成中非常重要的 一種中間體,安普那韋(Amprenavir)、地瑞那韋(Darunavir)、夫沙那韋(Fosamprenavir)等一系列抗 HIV藥物均可以由上述中間體制得。其中安普那韋由英國Glaxo-Simth公司開發的第五代抗逆轉病毒蛋白抑制劑,于1999年5月在美國和日本上市;地瑞那韋是強生公司冰島分公司蒂博 泰克研發的一種非肽類HIV蛋白抑制劑,已于2006年6月在美國上市;夫沙那韋的鈣鹽,由英國GSK和美國Vertex公司共同開發的一種蛋白酶抑制劑Amprenavir的前藥,2003年首次在美國上市。
其制備方法括:
S1,將L-苯丙氨酸與重氮甲烷進行反應得到重氮甲基酮中間產物,將重氮甲基酮中間產物與氫鹵酸進行反應,得到化合物A;
S2,對化合物A中的羰基還原,得到化合物B;
S3,在異丁胺的存在下,使化合物B依次進行環化、開環反應,得到化合物C;
S4,使化合物C與對硝基苯磺酰氯反應,得到化合物D;
S5,對化合物D中的硝基還原,得到4-氨基-N-[(2R,3S)-3-氨基-2-羥基-4-苯丁基]-N-異丁基苯磺酰胺。
該方法路線簡單、成本低、條件溫和、中間產物穩定性較高,利于工業化應用。
4. 制備一種合成燃料油,包括以下重量份的原料制成:甲醇30~70份、汽油20~50份、添加劑10~22份;所述添加劑的組分及重量份為:十二烷1~2份、油酸0.5~1.5份、二甲酚0.5~1.5份、石油醚3~10份、正丁醇1~2份、異丙醇1~2份、對甲氧基酚0.1~0.5份、異丁胺0.5~1.5份、二丁胺0.5~2份。該燃料油儲存時間可達一年以上,且不分層,不變質,辛烷值可達100~115,抗水性可達15%,燃燒性能好。
采用沉淀-沉積法研制Co-Ni-Zn-Fe/HZSM-5 催化劑,用于異丁醇胺化反應合成異丁胺。該催化體系中最適宜的活性金屬組成為22.5%Co、12.8%Ni、3.0%Zn、1.5%Fe。并在壓力1.2Mpa、氨醇摩爾比8∶1、溫度185℃、醇液體空速0.6~0.8h−1 最佳反應條件下,異丁醇的單程轉化率達到98.5%,在有效抑制三異丁胺等副產物合成的同時,使一異丁胺和二異丁胺的總選擇性達到99.8%,大大提高了合成反應的效能,為異丁胺的高效生產提供了新的方法,具有較好的工業應用價值。
[1] 化學物質辭典
[2] CN201010218931.0一種雙-[丙基三乙氧基硅烷]-四硫化物的合成方法
[3] CN201610136309.2一種制備鹽酸莫西沙星的方法
[4] CN201410572151.44-氨基-N-[(2R, 3S)-3-氨基-2-羥基-4-苯丁基]-N-異丁基苯磺酰胺的制備方法
[5] CN201410552778.3一種合成燃料油
[6] 異丁醇催化胺化制備異丁胺