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偶氮二異丁腈(AIBN),學名“2,2'-二氰基-2,2'-偶氮丙烷”,是最著名的偶氮型自由基引發劑。其為白色柱狀結晶或白色粉末狀結晶。不溶于水,溶于甲醇、熱乙醇、苯、甲苯,略溶于乙醇。溶于丙酮和庚烷時發生爆炸。
優點:
1、在接枝聚合的100-125度范圍內有較為合適的半衰期;
2、引發率高,對苯乙烯和丙烯腈分別是80%和100%;
3、分解后只生成一種自由基;
4、分解過程中不產生酸,對產品的酸值無影響,分解物無難聞氣味,可得到低黏度聚合物多元醇產品;
5、單體轉化率高,收率達98%以上;
6、來源廣,價格低。
缺點:有毒、在普通有機溶劑中溶解度降低、分解速度較慢、分解溫度高
聚氨酯改性:水性聚氨酯改性利用聚氨酯(PU)預聚單體、其他產品(改性硅氧烷、丙烯酸乳液等)和AIBN引發劑反應進行改性。
1)含NCO基團的聚氨酯預聚物與羥基丙烯酸反應,然后再加入丙烯酸單體進行自由基聚合反應,得到聚氨酯丙烯酸酯(PUA) 。(單組分)
2)含OH丙烯酸預聚物與含NCO基團聚氨酯預聚物或多異氰酸酯反應得到聚氨酯丙烯酸酯(PUA)。(雙組份)
3)含OH丙烯酸酯聚合物中加入封端的多異氰酸酯。(單組分)
使用AIBN引發劑會提高產品透明度、提高抗沖擊和抗拉伸性能。
有機玻璃生產:使用AIBN為引發劑。第一階段在90~ 95℃預聚合至轉化率10%左右,得粘稠漿液,然后澆模分段升溫 聚合,一般從40~45℃起,慢慢升溫,后期溫度達90℃左右(需 歷時數天),最后脫模成有機玻璃板材。
丙烯酸樹脂合成反應為自由基反應,分為鏈引發、鏈增長和鏈終止3 個基本過程,同時伴隨著鏈轉移過程。
注意:丙烯酸乳液的引發劑大部份用的都是過氧化物、如;BPO(過氧化二苯甲酰)或APS(過硫酸銨) /SPS(過硫酸鈉)等等
AIBN主要還是在丙烯酸樹脂,如PMMA。
改性有機玻璃,在改性有機玻璃時會使用AIBN引發劑
舉例:耐熱性有機玻璃的生產流程:首先,以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發劑,甲基丙烯酸異冰片酯(IBMA)、甲基丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸-8-基酯或全氟苯基甲基丙烯酸酯(PFPMA) 為第二單體,通過本體聚合制備環狀剛性單共聚改性的有機玻璃。
工業上常用的引發劑是偶氮二異丁腈(AIBN)和過氧化苯甲酰(BPO)。
連續工藝是將所有的原料混勻后連續加入反應器內。由于連續工藝中存在粒子的增大和新粒子的形成及粒子在反應器內連續出料、反混,一般生產出粒徑分布寬的穩定分散體系。連續法一般采用雙釜流程,是指在POP制造工藝中裝2臺串聯的反應釜,其工藝流程為:(基礎聚醚、大分子分散劑、 鏈轉移劑、 AN、 SM 、AIBN )→配料釜→供料釜→第一反應釜→第二反應釜→閃蒸器→薄膜蒸發器→成品接收槽→包裝儲運。
乙烯基酯樹脂 Vinyl ester resin (VER)
一部分含乙烯基(CH2=CH)單體所聚合成的合成樹脂(塑料)。包括聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚醋酸乙烯及其衍生物(聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛)、聚乙烯基醚、聚乙烯咔}`,聚(N一乙烯基毗咯烷酮)等。
ABS生產主要有乳液接枝、乳液接枝摻合法和連續本體法;
乳液接枝法現已為乳液接枝摻合法所取代;
乳液接枝摻合法是將部分苯乙烯(PS)單體和丙烯腈與聚丁二烯膠乳進行乳液接枝共聚,而以另一部分苯乙烯單體和丙烯腈單體進行共聚生成SAN,然后再將兩者以不同比例摻合可以得到各種牌號的ABS樹脂。連續本體法是指采用3—5個連續反應器串聯
溶液接枝法ABS接枝馬來酸酐(MAH)反應的研究,如用過氧化二異丙苯(DCP)和偶氮二異丁腈(AIBN)為引發劑在合適的丙酮或四氫呋喃中將α-甲基丙烯酸接枝共聚到ABS
一是為了克服ABS樹脂的主要缺點,如耐候性差,透明性差;
二是為了提高ABS的其他性能,如力學性能和阻燃性。
其中透明改性、阻燃改性會使用到AIBN。
透明性:ABS與聚苯乙烯、PMMA和聚碳酸酯等進行改性
耐候性:在ABS中加入不含雙鍵的其他彈性體、加入抗老化和抗氧化的光穩定劑
阻燃性:改變ABS共聚物的組分,如加入反丁烯二酸酯或三溴苯乙烯作為第四單體與苯乙烯、丁二烯、丙烯腈進行共聚合、混合高阻燃性樹脂(如PVC、CPE等)、加入阻燃劑。
ABS共混,PVC、PC、PMMA、PVDF (聚偏氟乙烯),會用到AIBN。
ABS/PVC共混物不僅阻燃性能和抗沖擊性能優異,而且拉伸性能、彎曲性能和鉸接性能、耐化學腐蝕性和抗撕裂性能也比ABS有所提高ABS與聚碳酸酯(PC)共混,會用到AIBN;
ABS與PC的,表現出良好的沖擊強度、撓曲性、剛性、耐熱性和較寬的加工溫度范圍,尤其能明顯改善ABS的耐化學品性和低溫韌性ABS與PMMA的相容,會用到AIBN;
該共混物表面硬度大(可達ABS的2倍),剛性高,外觀好,加工性能優良,耐劃痕性和抗沖擊性能理想。適當調整ABS的橡膠粒徑,還可得到透明材料。
ABS與PA的共混物是具有最高沖擊強度的材料之一。改進了高溫下ABS的化學穩定性,并具有耐翹曲性,良好的流動性和漂亮外觀,但吸水性大,彈性模量下降。
ABS樹脂與聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共混使ABS樹脂高性能化的一個環節。這種共混物中ABS樹脂的非結晶性與PBT的結晶性使其具有優良的成型性、尺寸穩定性、耐藥品性和耐油性、耐熱性。
ABS與聚偏氟乙烯(PVDF)共混,會用到AIBN可提高ABS的耐藥品性,耐磨性,耐污染性和超耐候性。
與苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)共聚物共混可改善ABS的流動性和耐低溫性,ABS與聚苯硫醚(PSO)或CPE共混,ABS的耐熱性和阻燃性均可得到改善。
ABS聚砜(PSF)或叔丁基苯乙烯-馬來酸酐共聚物共混可提高熱變形溫度。
PSF/ABS/烷基苯二苯基磷酸鹽三元共混,可提高抗沖擊性和耐熱性。