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五溴化磷是一種活潑的黃色固體,化學式為PBr5,固態時它是離子晶體PBr4+Br?,但在氣態時完全分解成PBr3和Br2。這時將它快速冷卻到15K可以產生離子化合物[PBr4]+[Br3]-。
五溴化磷為黃色結晶粉末或塊狀固體,遇潮濕分解為氫溴酸及磷酸。溶于苯、二硫化碳、四氯化碳。
五溴化磷主要用于有機合成,還可用作溴化劑。
在有機化學中,可以用它將羧酸轉化為酰溴。它具有強烈的腐蝕性因此必須小心保存。它在100°C以上分解產生三溴化磷和溴:
PBr5→PBr3+Br2
想促使該反應平衡左移來制備五溴化磷是很困難的,因為很容易進一步反應生成PBr7([PBr4]+[Br3]-)。