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四氟化鈦呈白色粉末,其可與干燥的氣體如O2、N2、CO、CO2、HCl、SO3、CS2等都不反應(yīng)。在微電子工業(yè)中用作化學(xué)氣相沉積或離子注入形成硅化鈦或鈦膜,制作低電阻、高熔點(diǎn)的電路互聯(lián)線和柵極。其制備方法有兩種,一種是采用高純金屬鈦粉直接氟化,反應(yīng)產(chǎn)物在280~290℃下進(jìn)行升華純化,可獲得純度達(dá)99% 的四氟化鈦產(chǎn)品,如研究公開(kāi)的一種制備四氟化鈦的方法即采用高純金屬鈦粉直接氟化的方法;另一種是將無(wú)水氟化氫和TiCl4反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物在無(wú)水情況下進(jìn)行蒸餾,TiF4在284℃時(shí)升華即生成白色固體TiF4。上述兩種方法,一種是采 用價(jià)格昂貴的氟氣和金屬鈦粉為原料,生產(chǎn)成本相對(duì)偏高,制約了其應(yīng)用范圍,生產(chǎn)過(guò)程中安全控制不易保障;另一種是將無(wú)水氟化氫和TiCl4反應(yīng)制備TiF4,副產(chǎn)大量含氟鹽酸,對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,環(huán)保處理成本較高,環(huán)保瓶頸制約其技術(shù)發(fā)展。
四氟化鈦在微電子工業(yè)中用作刻蝕劑、在石化行業(yè)中用作催化劑。有研究證實(shí),TiF4 具有保護(hù)牙體硬組織的作用,與傳統(tǒng)的氟化物-氟化鈉 ( NaF) 相比,TiF4 含有四價(jià)金屬陽(yáng)離子 Ti4+,其作 用機(jī)制與 NaF 有所不同。TiF4 溶液處理釉質(zhì)后可在其表面形成一層沉淀層,而且隨著 TiF4 濃度的增加,所形成的沉淀層更厚、更致密。該沉淀層可作為抗酸的 屏障層而抑制釉質(zhì)脫礦,并進(jìn)而提高釉質(zhì)的抗酸能力。
此外,研究顯示四氟化鈦在抑制脫和促進(jìn)再礦化方面較氟化鈉更為有效,0.025%四氟化鈦即可抑制變鏈菌的生長(zhǎng),0.05%時(shí)具有殺菌作用。其對(duì)變鏈菌產(chǎn)酸的抑制隨著濃度的升高而加強(qiáng),明顯強(qiáng)于相同氟例子濃度的氟化鈉。提示在對(duì)變鏈菌的致齲性取得相同抑制效果時(shí),四氟化鈦的所需劑量更小,這為臨床的藥物應(yīng)用提供了前期的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。
方法1:常用的制備四氟化鈦的方法如下:四氯化鈦(TiCl4)與氟化氫(HF)反應(yīng)生成四氟化鈦(TiF4)。該方法的過(guò)程:以四氯化鈦和氟化氫為原料制備四氟化鈦,將50%的四氯化鈦按化學(xué)計(jì)量比的量裝入鉑制或銅制的反應(yīng)器中,滴加氟化氫使其反應(yīng),將反應(yīng)物靜置數(shù)小時(shí),再徐徐加熱,加熱至200℃時(shí)蒸餾出含氟化氫的氯化氫,再繼續(xù)升溫至284℃以上使四氟化鈦升華,經(jīng)冷卻即得到四氟化鈦粉末產(chǎn)品。
方法2:一種制備四氟化鈦的方法,包括以下步驟:
i)對(duì)反應(yīng)器預(yù)處理:反應(yīng)器內(nèi)加入金屬鈦后,密閉反應(yīng)器,抽空到表壓為?0.10MPa~?0.08MPa,對(duì)反應(yīng)器測(cè)漏合格后,將其預(yù)熱到100℃~200℃;
ⅱ)氟氣與金屬鈦合成反應(yīng):反應(yīng)器內(nèi)通入氟氣,使氟氣與金屬鈦在反應(yīng)器內(nèi)接觸發(fā)生合成反應(yīng),生成氣態(tài)四氟化鈦粗品,反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)器內(nèi)表壓為?0.05MPa~0.05MPa,溫度為200℃~500℃;
ⅲ)四氟化鈦的收集:從反應(yīng)器出來(lái)的氣態(tài)四氟化鈦進(jìn)入提純器,提純器內(nèi)保持溫度為150℃~280℃,提純器內(nèi)表壓為?0.10MPa~0MPa;
ⅳ)提純四氟化鈦:在提純器收集到一定量的四氟化鈦后,停止收集,進(jìn)行四氟化鈦的提純,將提純器內(nèi)的溫度冷卻至常溫,氣態(tài)四氟化鈦粗品冷凝成固態(tài),將提純器中的不凝氣體雜質(zhì)通過(guò)尾氣處理器進(jìn)行抽空處理,當(dāng)提純器內(nèi)表壓小于?0.08MPa時(shí),停止抽空處理,提純器升溫,溫度控制范圍為300℃~400℃,提純器內(nèi)的四氟化鈦進(jìn)入產(chǎn)品儲(chǔ)罐,產(chǎn)品儲(chǔ)罐冷卻至常溫,得四氟化鈦固態(tài)粉末產(chǎn)品。反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)最佳溫度為290℃~320℃。提純器收集四氟化鈦時(shí)最佳溫度為180℃~220℃,提純器內(nèi)表壓最好控制在?0.05MPa~0MPa范圍內(nèi)。
方法3:一種四氟化鈦的制備方法,包括以下操作:三氟化鐵與鈦鐵礦在1100~1500℃下反 應(yīng)后,冷卻,制得固體四氟化鈦。上述四氟化鈦的制備方法中涉及的反應(yīng)方程式為:
上述式(1)中四氟化鈦的制備方法以鈦鐵礦為原料,與三氟化鐵經(jīng)過(guò)一步反應(yīng)即制備得到四氟化鈦,原料成本低,且產(chǎn)物為氣固兩相產(chǎn)物,易于分離純化,副產(chǎn)的含氟水蒸氣和三氧化二鐵與氧化亞鐵的混合物可以作為產(chǎn)品直接出售。所述三氟化鐵與鈦鐵礦中鈦酸鐵的摩爾比為4.0~4.5:3.0。所述反應(yīng)時(shí)間為5~10h。
[1] 化合物詞典
[2] CN201510114062.X一種四氟化鈦的制備方法
[3] 四氟化鈦溶液對(duì)釉質(zhì)抗酸作用的實(shí)驗(yàn)研究
[4] 四氟化鈦對(duì)變形鏈球菌生長(zhǎng)及產(chǎn)酸作用的初步研究
[5] CN201210394465.0一種制備四氟化鈦的方法