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7646-69-7 / 氫化鈉的相關反應

氫化鈉為灰色粉末,mp 800°C,d 1.396 g/cm3。氫化鈉在所有的有機溶劑中都不溶,也不溶于液氨;但溶于熔化的鈉,遇水劇烈分解。

制備和商品

國內外試劑公司均有銷售,商品試劑為松散的灰色粉末( 95 %的干燥氫化物)或是分布在礦物油中的灰色粉末分散物。

注意事項

(1)該試劑的礦物油分散物是固體,可以在空氣中取用;分散物和戊烷混合攪拌可以從中除去礦物油,氫化物下沉,用移液管吸去浮在表面上的戊烷 / 礦物油。但是,在吸取前應用少量的乙醇處理上層清液,以避免氫化物被吸走。干燥的固體應保存在惰性氣體中。

( 2 )氫化鈉粉粒是劇烈的刺激物,因此,所有的操作都應在干燥的環境和通風櫥中進行。氫化鈉在溫度低于 230 ° C 的干燥空氣中是穩定的,到230°C時發生燃燒。在潮濕的空氣中,氫化鈉迅速分解,如杲是純的粉末,水解產生的熱量能導致自燃。氫化鈉比金屬鈉更容易與水反應,反應產生的熱量可使氫氣燃燒。

相關反應

氫化鈉( NaH )作為強堿參與多種反應,能與氧、氮、碳和鍺/硅有機酸反應,或者與其它化合物組成催化劑。氫化鈉還是一種還原劑和溶劑干燥劑。

與 O-有機酸反應氫化鈉可以促進分子內的酯交換反應。Su等人在㈠-Apicularen A的全合成中,將化合物1與氫化鈉在四氫呋喃中回流,酯交換反應后得到大環內酯類化合物2(式1)[1]。

氫化鈉的相關反應

與N-有機酸反應在 NaH 和催化量的水存在下,化合物 3 與Me2SO4 在 TFA 中反應 30 min 得到化合物4(式2)[2]。氫化鈉與催化量的水反應生成高活性的氫氧化鈉,從而使反應速率加快,收率提高。一分鐘內反應基本完成,比直接用粉末狀的氫氧化鈉快很多。此方法不失為氨基酸及其類似物甲基化的有效方法。

氫化鈉的相關反應

與C-有機酸反應在 Ullmann 偶合反應中,氫化鈉作為強堿與NiCl2(PPh3)2、PPh3、Zn、甲苯組成的催化系統可以得到高產率的偶聯產物(式3)[3]。用氫化鈉脫鹵化氫是形成亞甲基的好方法[4]。

氫化鈉的相關反應

與 Ge/Si 有機酸反應在醚溶劑中,Ge-H鍵和Si-H鍵可以被氫化鈉切斷[ 5 ]。高溫下,氫化鈉還可以把 Si-O 鍵轉變成 Si-C 鍵(式4)[6],這是把Si-O鍵轉變成Si-C鍵的一種方便和快捷的方法。

氫化鈉的相關反應

作為還原劑NaH和Me2Zn組成的還原劑復合物可以把酯、氨基化合物、醛、酮還原成為相應的醇和胺。還可以高選擇性地對α,β-不飽和羰基化合物進行1,2-還原,使環氧化合物立體選擇性幵環。在酮存在時,可以實現化學選擇性地還原醛。在還原劑復合物中,氫化鈉作為 Lewis 堿,Me2Zn 作為 Lewis 酸,二者在溶劑 TFA 中形成復合物。此還原劑復合物的選擇性很好(式5),是一種很好的將醛、酮還原成醇的方法[7]。

氫化鈉的相關反應

參考文獻

1. Su, Q. B.; Panek, J. S.J. Am. Chem. Soc. 2004, 126,2425.

2. Prashad, M.;HarD.; Hu, B.; Kim, H. Y.; Repic, O.; Blacklock, T. J. Org. Lett. 2003,5, 125.

3. Lin, G. Q.; Hong, R. J. Org. Chem. 2001,66, 2877.

4. Khan, K. M.; PeTvecn, S.; Shah, S. T. A.; Shekhani, M. S.; Voelter, W. New J. Chem. 2001, 25, 896.

5. Corriu, R. J. P.; Guerin, C.J. Organomet. Chem. 1980,197, 19.

6. Schattenmann, F. J.; Ligon, W. V.; Donahue, P.; Grade, H.; Abatto, K. Organometallics 2004, 23,6202.

7. Uchiyama, M.; Furumoto, S.; Saito, M.; Kondo, Y.; Sakamoto, T. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119,11425.