76-02-8/三氯乙酰氯的應用

三氯乙酰氯的應用^【1】

1.用于殺蟲劑毒死蜱的合成

我國是農藥生產、使用大國，淘汰高毒、高殘留農藥的工程雖然已經啟動，但部分低價、高毒、高殘留的農藥仍然在利益驅動下使用， 食用蔬果中毒事件屢見報端，嚴重威脅著人民的健康。毒死蜱和甲基毒死蜱均為新一代的替代農藥產品，其優越的廣譜、高效、低毒、低殘留特性，已使其在全世界范圍得到推廣應用。

“毒死蜱”亦名“樂斯本”，系國際衛生組織唯一許可使用的有機磷產品，無論在國際或國內市場上，“都具有很大的市場容量。毒死蜱能防治百余種害蟲，對害蟲具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，可用于農業、畜牧業和衛生害蟲的防治。

將三氯乙酰氯和丙烯腈按質量比為 １.0∶0.9~１.0∶1.3 加入裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝管的四口燒瓶中，于 120~140 ℃ 下加熱，并在攪拌下加入 １∶1的銅粉和氯化亞銅催化劑，在氮氣保護下反應 8~16 h ，催化劑總量與三氯乙酰氯的質量比為 0.1∶１.0 左右，溶劑為硝基苯、二氯苯或二甲苯。 得到褐色的混合物， 過濾除去固體催化劑， 得到淡黃色透明液體（加成產物）。

減壓蒸出未反應的原料和溶劑，然后轉入帶攪拌器、 氣體導入管和回流冷凝裝置的三口燒瓶中，在 30~50 ℃ 下通入干燥的氯化氫氣體，并攪拌 3~10 h 。 減壓脫除溶液中的氯化氫，得到環合產物吡啶酮。 緩緩滴加氫氧化鈉溶液，便有大量的淡黃色固體產生，繼續攪拌，并控制溫度在室溫狀態，攪拌 5~10 h ，過濾、烘干得到三氯吡啶酚鈉。用鹽酸或硫酸酸化，可以得到大量淡黃色粉狀物，靜置一段時間，析出三氯吡啶酚晶體。 收率為 65％左右。有人采用該合成路線， 但其實驗方法較簡單，具有工藝流程短，操作簡便，收率高的特點。

2. 用 4- 羥基聯二苯三步法合成 4′- 羥基聯二苯基 -4- 腈

4′- 羥基聯二苯基 -4- 腈可作為液體催化劑和抗血栓形成藥物的中間體。 在 AlCl 3 存在下， 4- 羥基聯二苯可以和三氯乙酰氯發生高收率和高區域選擇性的乙酰化反應， 得到 4 - （三氯乙酰基） - 4′- 羥基聯二苯，再和氨發生反應，轉化為對應的甲酰胺，用脫水劑使甲酰氨脫水得到 4′- 羥基聯二苯基 - 4 - 腈。

3. 合成 2- 氯苯并噻唑

以金屬鹵化物作為交換媒介， 苯并噻唑和三氯乙酰氯反應，可以高收率獲得 2- 氯苯并噻唑，如在反應時加入三氯乙酸乙酯，則可以提高收率。

4. 合成三氯甲基酮

將三氯乙酰氯和有機鋅中間體結合， 然后在DMF 中， 苯丙烯醛用三氯乙酸和三氟乙酸鈉處理，得到質量分數為 97 % 的 4- 苯基 -1 ， 1 ， 1- 三氯 -2-丁酮。

5.氨基吡啶類殺真菌劑

以丙酮為溶劑， 在碳酸氫鈉存在下， 2- （ 4- 溴代苯胺） 4 ， 6 - 二甲嘧啶和三氯乙酰氯發生縮合反應，生成目標產品。 產品對真菌曲霉菌有很好的殺菌效果。

6. 5- 三氯代甲基 -5- 羥基 -2- 異唑啉

5- 三氯代甲基 - 5- 羥基 -2- 異唑啉是殺蟲劑和藥品的中間體。 在堿存在下，三氯乙酰氯和乙烯基乙醚加成，然后和羥胺發生環縮合，得到產品。 在10～20 ℃ 下， 7.2 g 乙烯基乙醚和 7.9 g 吡啶加入18.2 g 三氯乙酰氯， 在室溫下攪拌 4 h ， 然后加入6.95 g 鹽酸羥胺和 10 mL 水， 可以得到質量分數為92% 的產品。

7.用于合成苗期除草劑三氯乙酰替換苯胺

三氯乙酰氯逐滴加入已熔化的 2 ， 6- 二氯 -4- 硝基苯胺和三氯乙酸混合物中， 然后在 130 ℃ 下反應4 h 得到產品，收率 81% 。 藥劑用量 2 kg/km 2 ，雜草控制率為 95%

三氯乙酰氯的合成^【2】

參考文獻

[1]孫勇.三氯乙酰氯的合成與應用[J].中國氯堿,2008(11):30-32.

[2]宋春元.2000t/a三氯乙酰氯生產工藝中氯氣使用安全設計[J].化工設計通訊,2014,40(05):82-83.