754-05-2 / 常用試劑—-乙烯基三甲基硅烷

【英文名稱】Vinyltrimethylsilane

【分子式】 C5H12Si

【分子量】100.23

【CA登錄號】[754-05-2]

【結構式】 H2C=CHSiMe3

【物理性質】 該試劑bp 55~57 oC，d 0.691g/cm3， 20nD 1.391。溶于幾乎所有有機溶劑如四氫呋喃、乙醚、苯、二氯甲烷等。

【制備和商品】該試劑可由乙烯基的格氏試劑與三甲基氯硅烷在四氫呋喃中反應制備而成，產(chǎn)率67%~91%。大型跨國試劑公司均有銷售。

【注意事項】極具易燃性，閃點–34 oC。具有吸濕性，應在通風很好的通風櫥中使用，避免與眼和皮膚直接接觸。

乙烯基三甲基硅烷可發(fā)生與乙烯等效的親電取代反應，加成反應，亦可用于制備酮、不飽和芳基衍生物、硅醚化試劑、α,β -不飽和醛、α,β -不飽和一級胺等。

酮的合成

在催化的條件下，乙烯基三甲基硅烷可與醛 (式1)[1]、一氧化碳 (式2)[2]等反應生成酮，也可與脂肪族的α,β-不飽和酰氯加成生成環(huán)酮 (式3)[3]。

與碘苯的反應

在鈀催化下，乙烯基三甲基硅烷與4-氯碘苯發(fā)生反應，生成二芳基乙

烯 (式4)[4]。在不同的鈀催化劑下，乙烯基三甲基硅烷可與單分子碘苯反應而得到不同產(chǎn)物 (式5)[5]。

與硫醇等的加成

乙烯基三甲基硅烷可與硫醇 (式6)[6]、氫磷酸酯 (式7)[7] 等發(fā)生加

成反應得到相應的加成產(chǎn)物。

手性三元環(huán)的合成

在催化劑作用下，乙烯基三甲基硅烷可與酯類化合物反應生成具

有手性的三元環(huán)狀化合物 (式8)[8]。

立體選擇性氫羰基化

在不同的催化劑催化下，乙烯基三甲基硅烷發(fā)生較高立體選擇性的

氫羰基化反應 (式9)[9]。

參 考 文 獻

1. Jun, C.-H.; Lee, D.-Y.; Lee, H.; Hong, J.-B. Angew. Chem., Int. Ed., 2000, 39, 3070.

2. Chatani, N.; Fukuyama, T.; Tatamidani, H.; Kakiuchi, F.;Murai, S. J. Org. Chem., 2000, 65, 4039.

3. Sugimoto, Y.; Wigchert, S. C. M.; Thuring, J. W. J. F.;Zwanenburg, B. J. Org. Chem., 1998, 63, 1259.

4. Jeffery, T.; Ferber, B. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 193.

5. Jeffery, T. Tetrahedron Lett., 1999, 40, 1673.

6. Schwan, A. L.; Strickler, R. R.; Dunn-Dufault, R.; Brillon, D.Eur. J. Org. Chem., 2001, 66，1643.

7. Deprele, S.; Montchamp, J.-L. J. Org. Chem., 2001, 66, 6745.

8. Mizojiri, R.; Urabe, H.; Sato, F. J. Org. Chem., 2000, 65,6217.

9. Takeuchi, R.; Ishii, N.; Sugiura, M.; Sato, N. J. Org. Chem.,1992, 57, 4189.