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本文就生產高純環氧乙烷裝置的SD工藝和Shell工藝進行對比,分析各自的優缺點,供擬采用氧氣氧化生產高純環氧乙烷產品的企業參考。
采用SD工藝和Shell工藝的兩套生產高純環氧乙烷裝置情況見表1。
由表1可見,A公司采用SD工藝,B公司采用Shell工藝,規模均為200kt/a高純環氧乙烷,操作時間同是8000h,當量環氧乙烷量和副產乙二醇量稍有差別,對比基準基本一致。
1.原料路線
原料乙烯和純氧與循環氣混合后,進固定床環氧乙烷反應器,在高選擇性含銀催化劑的作用下發生乙烯氧化反應,主反應生成環氧乙烷,還有一些副反應的發生。反應產生的熱量一部分隨產物帶走使之溫度升高,其余部分由反應器殼程鍋爐水汽化移走。
2.催化劑
由于環氧乙烷生產成本中原料乙烯成本通常占70%以上,各專利商把開發高性能催化劑作為降低環氧乙烷生產成本主要手段,圍繞著高性能催化劑的研制做了大量工作。改進銀催化劑的方向,主要以高選擇性、高活性和長壽命為主,同時也要考慮耐熱、抗毒、催化劑制備的重現性和易于再生等方面。自上世紀90年代Ag-Re-Cs體系出現以后,銀催化劑的研發取得重大突破,以Shell、DOW和SD公司為主線,研究重點是高錸酸銨及其助劑,選擇性得到大幅提高,初選擇性可高達90%左右,但其活性和穩定性差。近年來,高選擇性催化劑研究重點是催化劑穩定性,對載體改進,新的牌號催化劑不斷推出,選擇性已超過90%,催化劑的活性和穩定性日趨提高。
SD公司研制出帶有細孔分布、表面酸堿性適中的高表面積載體。在銀中添加堿性成份,使選擇性增加,并研究出利用過熱蒸汽進行干燥的方法,使銀與添加組分均勻地附在載體上,大幅度降低反應溫度,提高催化劑選擇性和壽命,這種高選擇性產品Syndox-400系列已在多套裝置上應用成功。A公司200kt高純環氧乙烷裝置采用的即為Syndox-400系列。
Shell繼1990年推出Ag-Re-Cs體系的高選擇性催化劑S-880系列后,銀催化劑的研發工作進步很快。從多方面著手對該系列催化劑進行改進與完善,主要進行提高其活性的研究工作,以降低催化劑末期反應溫度,從而延長催化劑的使用壽命。相繼推出了S-882、S-886、S-888等型號催化劑。高選擇性催化劑初始溫度明顯下降,選擇性下降緩慢,反應條件更趨于溫和。B公司200kt高純環氧乙烷裝置采用的即為高選擇性催化劑S-888。SD和Shell兩家公司所提供的催化劑情況見表2。
3.產品質量
SD工藝和Shell工藝生產出的高純環氧乙烷產品質量相同,高于《工業用環氧乙烷》GB/T13098-2006中的優等品的指標,見表3。
比較Shell和SD這兩大專利商提供的催化劑性能,其選擇性基本相當,都在88%以上。Shell與SD的催化劑性能相比具有優勢,Shell催化劑在選擇性基本相當的情況下,其平均壽命為4年,比SD長1年。