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75-01-4/氯乙烯的應用與合成

氯乙烯又名乙烯基氯(Vinyl chloride)是一種應用于高分子化 工的重要的單體,可由乙烯或乙炔制得。為無色、易液化,有醚樣氣 味的氣體。分子式:C2H3Cl,結構式:CHC1=CH2﹐爆炸上限%(V/V): 31.0,爆炸下限%(V/V):3.6沸點-13.9℃,臨界溫度142℃, 臨界壓力5.22MPa。相對密度(水=1):0.91,相對蒸氣密度(空氣=1): 2.15。氯乙烯是有毒物質,肝癌與長期吸入和接觸氯乙烯有關。它與空氣形成爆炸混合物,爆炸極限4%~22%(體積),在壓力下更易 爆炸,貯運時必須注意容器的密閉及氮封,并應添加少量阻聚劑。

氯乙烯的應用與合成

應用

氯乙烯是塑料工業的重要生產原料,用途非常廣泛,主要用于以下幾個方面:

1.主要用以制造聚氯乙烯的均聚物和共聚物。也可與乙酸乙烯 酯、丁二烯等共聚,還可用作染料及香料的萃取劑。用作多種聚合物 的共聚單體,塑料工業的重要原料,也可用作冷凍劑等;

2.塑料工業的重要原料,主要用于生產聚氯乙烯樹脂。與醋酸乙 烯、偏氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯類及其他單體共聚生成共 聚物,也可用作冷凍劑等;

3.主要用于制造聚氯乙烯。也可與乙酸乙烯酯、丁二烯、丙烯腈、 丙烯酸酯、偏氯乙烯等共聚,制造膠黏劑、涂料、食品包裝材料、建 筑材料等。還可用作染料及香料的萃取劑。

生產方法

用電石法生產氯乙烯的主要工藝為: 以電石為原料制乙炔,在 以活性炭為載體氯化汞催化劑存在下,與氯化加成而得。我國具有豐富廉價的煤炭資源,用煤炭和石灰石生成碳化鈣(電石)、然后電石加水生成乙炔的VCM生產路線具有明顯的成本優勢:

1.電石與水反應得乙炔 CaC2+2H2O=C2H2+Ca(OH)2

2.乙炔和氯化氫反應得氯乙稀 C2H2+HCL=C2H3C1

賠料摩爾比為:乙炔:氯化氫=1:(1.08-1.1)。乙炔和氯化氫按 上述配比混合物后進行列管裝有催化劑,借列管外的循環冷卻水帶 走。反應氣體中還含有未反應的氯化氫、乙炔和生成的乙醛、1,1一 二氯乙烷及順二氯乙烯、反二氯乙烯等化合物。反應后的粗氯乙烯氣體,經水洗塔、堿洗塔,洗去氣體中氯化氫及二氧化碳。堿洗后氣體, 通過干燥塔進行壓縮全凝、液化,液體氯乙烯分別送入低沸點塔及高 沸點塔,去除高、低沸點物即得聚合級氯乙烯單體。

在通常條件下,乙炔與氯化氫加成合成氯乙烯的氣相反應速率比 較慢,常采用金屬氯化物為催化劑,如氯化汞,載體為活性炭,催化 反應條件為:溫度130~180℃,絕對壓力為0.12~0.15mpa,乙炔空速 為:30~60/h。由于氯化汞易揮發,直接影響乙炔的轉化率和氯乙烯 的收率,而溫度太低催化反應速率太低,因此工業上一般控制在 168~180℃。

氯乙烯的合成過程:HCL—→HCL緩沖罐—→HCL預冷器+乙炔沙封 —→混合器—→石墨冷卻器—→多孔過濾器—→預熱器—→轉化器 →除汞器—→冷卻器—→水洗組合塔—→堿洗塔—→汽水分離器—→機前冷卻器—→單壓機—→機后冷卻器—→全凝器——→水分 離器—→低塔加料槽—→低沸塔—→高沸塔—→成品冷卻器—→單 體貯槽。包括將乙炔和氯化氫混合后,進入裝有氯化汞催化劑的反應 器進行反應,在反應中放出的熱量被管外的循環冷卻劑帶走,反應后 粗氯乙烯氣體經除汞器依次進入水洗塔及堿洗塔,洗去氣體中的氯化 氫及二氧化碳,堿洗后氣體通過干燥塔進行壓縮、全凝、液化,得到 的液體氯乙烯通過低沸塔及高沸塔除去高沸物和低沸物,得到的精氯乙烯送入儲罐。

氯乙烯單體是基本的有機化工原料,電石法是生產VC單體的傳 統方法。電石經過粉碎后送至乙炔發生器,與水發生反應,產生的乙炔氣經過凈化處理送入氣柜,再與來自于氯化氫合成工段的干燥氯化 氫按照一定的比例在混合器中進行混合,混合后的乙炔,氯化氫送入 合成轉化器中進行反應,反應生成的氯化氫氣體再送入水洗塔水洗脫 去氯化氫,再進入堿洗塔,采用10%的氫氧化鈉水溶液脫除殘余氯化 氫,洗滌后的氣體送入第一預冷器,使氣體中夾帶的水分冷凝下來。 未冷凝的氣體再進入壓縮機,壓縮到0.5MPa后送入第二預冷器,進 一步使夾帶中的水分完全冷凝,冷凝下來的冷凝液進入初餾低沸塔分 離。不凝氣體與低沸塔塔頂出來的氣體一起進入尾氣冷凝器,采用冷 凍鹽水冷凝后作為尾氣放空。低沸塔塔底產物送入高沸精餾塔,高沸 塔頂獲得的精制的氯乙烯單體產品,該產品送入單體貯槽。

工藝過程概括為分以下四個階段進行:

1、乙炔的生成

2、氯化氫的生成

3、氯乙烯單體的合成

4、氯乙烯的精餾

氯乙烯貯存在密閉,陰涼、通風干燥處,溫度不超過30℃,遠離火種、熱源,防曬、防撞擊。有可能是致癌性物質,極度易燃,在受壓情況下,有爆炸的危險。