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安米微納-H系列硅微粉{二氧化硅微粉}主要成份為SiO2,是冶煉硅鐵合金和金屬硅時被煙氣帶出爐外的無晶形細顆粒,具有優越的火山灰性能。
近年來隨著歸家環保法規的逐步落實和人們環保意識的提高以及硅微粉應用領域的日益擴大,硅系鐵合金生產廠相繼新建或配套改造了煙氣凈化系統,即硅微粉生產系統。回收硅微粉,盡可能的使廢物資源化和無害化,減少工業生產對人類和環境的影響,既有經濟效益,又有社會和環境效益。
安米微納-H系列硅微粉是用二氧化硅(SiO2)又稱石英的材料經過破碎、提純、研磨、分級等工藝精細加工而成,其純度高、色澤白、顆粒級配合理,有著獨特的性能和廣泛的用途。
2. 1H系列硅微粉性能
(1)具有良好的絕緣性:由于硅微粉純度高,雜質含量低,性能穩定,電絕緣性能優異,使固化物具有良好的絕緣性能和抗電弧性能。
(2)能降低環氧樹脂固化反應的放熱峰值溫度,降低固化物的線膨脹系數和收縮率,從而消除固化物的內應力,防止開裂。
(3)抗腐蝕性:硅微粉不易與其他物質反應,與大部分酸、堿不起化學反應,其顆粒均勻覆蓋在物件表面,具有較強的抗腐蝕能力。
(4)顆粒級配合理,使用時能減少和消除沉淀、分層現象;可使固化物的抗拉、抗壓強度增強,耐磨性能提高,并能增大固化物的導熱系數,增加阻燃性能。
(5)經硅烷偶聯劑處理的硅微粉,對各類樹脂有良好的浸潤性,吸附性能好,易混合,無結團現象。
(6)硅微粉作為填充料,加進有機樹脂中,不但提高了固化物的各項性能,同時也降低了產品成本。
2.2幾種主要用途硅微粉的理化指標
2.2.1電子及電器工業用硅微粉
電子及電器工業用硅微粉(SJ/T10675-2002)產品分類及代號:用于電工行業有普通硅微粉(PG)、普通活性硅微粉(PGH)、電工級硅微粉(DG)、電工級活性硅微粉(DGH)。用于電子行業有電子級結晶型硅微粉(JG)、電子級結晶型活性硅微粉(JGH)、電子級熔融型硅微粉(RG)、電子級熔融型活性硅微粉(RGH)。產品規格為產品網目數,分為300、400、600、1000目。產品的粒度分布見表1,產品的理化指標見表2。
2.2.2普通無堿玻璃纖維和電子工業用玻璃纖維原料
普通無堿玻璃纖維和電子工業用玻璃纖維原料化學成分(%)為:SiO2>99.0,Al2O3<0.3,Fe2O3<0.05,Na2O+K2O<0.15。粒度為:-325目>98. 0%。
2.3H系列硅微粉的用途
由于安米微納-H系列硅微粉具有良好的特性,因此它有著廣泛的用途。
(1)電子行業:作為電子產品如集成電路塊、半導體器件的塑封料填料。
(2)電工行業:作為電工產品如電流互感器、電壓互感器、干式變壓器等高壓電氣部件的澆注料填料。
(3)作為玻璃纖維的主料,用于生產普通無堿玻璃纖維和電子工業用玻璃纖維。
(4)硅橡膠和塑料的填充料。
(5)涂料的添加料、填料。
(6) 建筑業建材公司:①可做水泥摻合料,以降低水灰比,提高和易性(微硅粉,即石灰);②用于鋼筋混凝土,可以大大提高混凝土的密實性,增強抗滲漏性,如用于水電大壩、大小型水池等。③作各種建筑砂漿的填充料。④環氧建筑結構膠
(7) 耐火材料工業: 作添加機制取高級耐火材料。
(8) 石油領域:石油鉆井固井。
(9) 化學工業:高質量的硅微粉可作為惰性填充材料應用于各種化合物中,以代替滑石和高嶺土等硅酸鹽材料。
(10) 科研、冶金等領域。
(11)其他:如牙膏材料,陶瓷、日用化工用材料等。
(12)飼用添加劑:如在供客戶某(深圳)生物科技有限公司產品:仔豬飼料添加劑.
2.4 一般硅微粉產品的應用領域
作為填料或輔料可用于以下方面:
陶瓷、冶金熔劑、鑄造及金屬表面處理;電子元器件封裝;橡膠;T程塑料;高檔油漆、防腐涂料;電焊條涂層;建筑砂漿及高強混凝土骨料;高級耐火材料;太陽能光電池、軍用天線反射罩;牙用材料;環保及油井加壓等。
2.5 球形硅微粉產品的應用領域
超大規模和甚大規模集成電路塑封料;超大規模電子顯像;精細化工;可擦寫光盤及大面積電子基板;特種陶瓷及特種橡膠;航空、航天工程等。球形硅粉目前我國生產技術不成熟,全球球形硅微粉供應都被日本壟斷。
2.6 納米Si02產品的應用領域
橡膠、油漆涂料、電子封裝材料、硅基基板、功能化學纖維、功能塑料、高級陶瓷、特種耐火材料、密封膠、粘結劑、化工、醫藥、農藥、高分子復合材料、玻璃鋼、化妝品、油墨、農業種子處理劑及消防的干粉滅火劑等。
3.1硅微粉原料的選礦提純
我國的硅質原料資源豐富,有水晶、半透明及乳白色脈石英、變質石英巖、沉積石英砂巖、海相沉積石英砂、河湖相沉積石英砂、粉石英等類型。隨著硅質原料被大量開發利用,高品質的硅質原料逐漸減少;為了滿足產量逐年提高的硅微粉用原材料的要求,部分硅質原料必須經過選礦提純達到質量標準后,才用來加工硅微粉。
選礦提純一般是將雜質含量較高的硅質原料經過破碎、篩分、磨礦,使二氧化硅與雜質充分解離,經過磁選、浮選除去雜質;再用酸洗方法,使雜質進一步降低,然后用清水洗去酸液,再用去離子水洗去顆粒表面吸附的殘余雜質離子,使原料達到或高于硅微粉的化學指標;干燥后成為加工硅微粉的原材料。
我國加工玻璃用硅砂而產生的質量較高的細粉和南方的粉石英,均可作為硅微粉的原材料。在實際生產中,根據要求的質量進行提純。或是經過浮選、磁選除雜質,或是經過水洗分級除雜質,或是經過酸洗除雜質,干燥后,作為硅微粉的原材料。如質量較好的粉石英,開采出來后,經水洗分級除去粗顆粒和雜質,細粒級干燥后可作為生產無堿玻璃纖維原料。
3.2熔融硅微粉原料的加工
熔融硅微粉又稱無定形硅微粉或非晶態硅微粉。用破碎、研磨和分級方法生產的熔融硅微粉其原材料是熔煉石英。熔煉石英生產工藝:先將硅質原料破碎到10~20mm的小塊料,采用堆積酸浸法,除去表面雜質,再用清水洗凈后干燥。將清潔、干燥的小塊料投入熔煉石英爐中,接通硅碳棒電源;經過高溫(1 800~2 000℃)熔煉約10h后,出爐急冷破碎,經手選,再經純化酸洗、脫酸、去離子水清洗,干燥后成為無定形硅微粉的原材料。值得注意的是硅質原料中如果含有較高的液體或氣體包裹體,則不宜用來作為熔煉石英的原料。
4.1角形硅微粉的生產
角形硅微粉是用硅微粉原材料經研磨而得到的外形無規則多呈棱角狀的硅微粉。角形硅微粉根據其原材料的不同又分為角形結晶硅微粉和角形熔融硅微粉。
4.1.1主要生產設備
角形硅微粉的主要生產設備有球磨機、振動磨、微粉分級機和烘干機。下面分別簡要介紹其工作原理。
球磨機:可以是干法也可以是濕法研磨物料。當球磨機運轉時,磨礦介質與物料一起被提升到一定高度后下落,如此反復進行,處于磨礦介質之間及磨礦介質與磨機桶壁之間的物料受到沖擊和物料在磨礦介質的滾動、滑動過程中被研磨成細粉。
振動磨:利用磨礦介質受磨機的振動作用,在磨機腔體內滑動、滾動而對物料進行研磨。微粉分級機的分級原理是:物料被風機抽吸到分級室內,在高速運轉的分級轉子和分級葉片之間被分級;粗物料沿分級筒壁而下,從底部粗粉出口排出;細粉則隨氣流穿過轉子葉片的間隙由上部細粉出口排出,從而達到分級的目的。烘干機:為了保證硅微粉極低的含水率和在干燥時不受污染以及提高生產效率、節約能源而采用空心軸攪拌烘干機,其工作原理是:物料從進料口進入烘干機內,由空心槳葉輸送至出料口出料;物料在被輸送過程中,受空心槳葉攪拌并由空心槳葉和機體夾套同時加熱,水分被蒸發而烘干。含水量在15%~20%的物料,干燥后水分可控制在0.05%以下。
4.1.2生產工藝
角形硅微粉生產工藝有干法研磨和濕法研磨兩種。干法研磨生產工藝:是將硅微粉原料放進球磨機或振動磨中研磨,該研磨工藝可以連續進料和出料,也可以一次投入若干重量原料,連續研磨若干時間后出料;出料時要經過微粉分級機控制粒度,粗的產物返回磨機再磨或作為產品,細的則是產品。干法研磨要嚴格控制入磨物料水分,產品不再干燥。工藝流程見圖1。
濕法研磨生產工藝:是將若干重量硅微粉原料一次投入球磨機中,加入適量的水,作業濃度在65%~80%;連續研磨十幾個小時后,倒出料漿,用壓濾方法或放在料桶內自然沉淀脫水,得到含水料餅;用打碎機打碎分散后均勻連續地投到空心軸攪拌烘干機中,干燥后得到產品。工藝流程見圖2。
無論是干法研磨還是濕法研磨,磨機中還應加入幾種直徑按要求配比的磨球,又稱磨礦介質。根據進料粒度大小和產品粒度要求,磨礦介質的直徑和配比是不同的,研磨時間也是不同的。為了避免物料在研磨時被污染,使用的磨礦介質應是非金屬材料如氧化鋁陶瓷球或硅石;磨機的桶體內也必須襯高強度耐磨材料如氧化鋁陶瓷、硅石或聚氨脂橡膠。
4.2球形硅微粉的生產
球形硅微粉主要用于大規模、超大規模和特大規模集成電路的封裝上。
微電子工業的迅速發展,對硅微粉提出了越來越高的要求。硅微粉不僅要超細、高純度、低放射性元素含量,而且對顆粒形狀提出了球形化要求。高純熔融球形硅微粉(球形硅微粉)由于其流動性好,表面積小,堆積密度高,填充量可達到較高的填充量,與樹脂攪拌成膜均勻。硅微粉的填充率越高,塑封料的膨脹系數就越小,也就越接近單晶硅的熱膨脹系數,由此生產的電子元器件的使用性能也越好。用球形硅微粉制成的塑封料應力集中小,強度高,球形硅微粉的應力集中僅為角形硅微粉應力集中的60%,因此,球形硅微粉塑封料封裝集成電路芯片時,成品率較高,且運輸和使用過程中不容易產生機械損傷。球形硅微粉無棱角,因而對模具的磨損小,模具的使用壽命長,塑封料的封裝模具十分精密而且價格很高,使用球形硅微粉塑封料可降低模具成本,提高經濟效益。
目前國外球形硅微粉的生產有:高溫熔融噴射法、氣體火焰法、液相中控制正硅酸乙脂、四氯化硅的水解法等工藝。近年來,國內多家科研單位和企業都在進行球形硅微粉的研究工作,但大都處于試驗室研究階段,尚未真正進入產業化階段。
中國建材國際工程有限公司自20世紀70年代起就致力于我國硅質原料提純技術和資源開發利用的研究工作。為促進我國信息產業的發展,公司也正在進
行球形硅微粉的研制工作,并建立了中試試驗室,采用的是氣體燃燒火焰成球法,簡介如下。
4.2.1主要生產設備
粉料定量輸送系統、燃氣量控制和混合裝置、氣體燃料高溫火焰噴槍、冷卻回收裝置,下面分別簡要介紹其工作原理。
粉料定量輸送系統:是用氣力輸送的方法將要加工成球形硅微粉的粉料按照規定的給料量連續、均勻地輸送到高溫火焰中。
燃氣量控制和混合裝置:可根據火焰溫度、火焰長度和剛度調節、控制燃氣量和助燃氣體量,并將燃氣與助燃氣體充分混合后送到高溫火焰噴槍。
氣體燃料高溫火焰噴槍:是將混合燃料氣體(混合入助燃氣體)和非球形硅微粉物料同時噴出,點火后產生高溫火焰,熔融分散的硅微粉,使之成為球形硅微粉。
冷卻回收裝置:將已被熔融且分散的高溫球形硅微粉,迅速冷卻避免出現析晶現象,并將冷卻后的球形硅微粉在收集器中回收。
4.2.2生產工藝流程(見圖3)
4.2.3成球機理
高溫火焰噴槍噴出1600~2000℃的高溫火焰,當粉體進入高溫火焰區時其角形表面吸收熱量而呈熔融狀態,熱量進一步被傳遞到粉體內部,粉體顆粒完全呈熔融狀態。在表面張力的作用下,物體總是要趨于穩定狀態,而球形則是最穩定狀態,從而達到產品成球目的。
粉體顆粒能否被熔融取決于兩方面:一是火焰溫度要高于粉體材料的熔融溫度,這就要選擇合適的氣體燃料;二是保證粉體顆粒熔融所需要的熱量。在火焰溫度一定的情況下,不同粒徑的粉體顆粒達到熔融所需要的熱量是不同的,而吸收熱量的多少與粉體顆粒在火焰中的時間成正比,因此可得到粉體顆粒在火焰中達到熔融所需要的時間與其粒徑的關系:t=β·ω·d2式中:t為粉體顆粒在火焰中達到熔融所需要的時間;β為材料的相關系數,如比熱、導熱系數、密度等;ω為火焰的相關系數;d為粉體顆粒粒徑。
根據粉體顆粒在火焰中達到熔融所需要的時間和粉體顆粒在火焰中的速度,得到所需火焰的長度尺寸,通過調節燃氣量控制裝置達到要求。
4.2.4球形硅微粉的原料
氣體燃燒火焰成球法生產球形硅微粉的原料是角形結晶硅微粉或角形熔融硅微粉,但應注意,原料中不能有水分,也不能用經偶聯劑處理的硅微粉作原料,以免影響粉料的輸送和在熔融時產生水汽,影響熔融效果。
硅微粉目前已經在電子工業塑封料、電器工業澆注料、玻璃纖維工業、硅橡膠、化工、高級陶瓷、特種耐火材料等領域應用,隨著高新技術產業的發展,硅微粉用途越來越廣,用量越來越大。
國內目前生產的主要是角形結晶硅微粉和角形熔融硅微粉,雖然能滿足國內市場的需求,也有部分出口,但大部分產品檔次較低。國內市場需求的高檔硅微粉如球形硅微粉、超細硅微粉仍依賴國外進口。
在玻璃纖維工業,硅微粉基本上可滿足生產要求,隨著新建玻璃纖維工廠的投產,需求量將進一步擴大。
隨著我國半導體集成電路與電子器件以及電工器件的發展,對硅微粉的需求量將越來越大。對于未來巨大的市場需求,必須提高硅質原料質量,提高硅微粉生產技術水平,加強生產過程的測試和控制,從而提高硅微粉產品質量;根據市場需求,生產適合各領域質量要求的各種規格的硅微粉,以滿足國內外市場的需求。
隨著我國微電子工業與高新技術飛速發展,高純、超細和球形化硅微粉的需求量每年都在以20%的比例遞增。但國內的硅微粉生產企業由于受技術與資金限制,缺乏專用設備、缺乏對工藝流程的監測與控制、加之生產環境惡劣,因而造成產品質量不高,且不穩定,真正意義上的球形硅微粉和納米Si02的生產還幾乎處于空白狀態。同時,硅微粉廣闊的潛在市場亟待開發。可謂硅微粉行業商機無限。
1.邱富仁.硅微粉的加工技術與市場開發
2.蔣學鑫.非金屬礦精品——硅微粉
3.張啟萬.硅微粉產品的生產與應用
4.張宇平.粉石英制取電子級結晶型硅微粉的研究
5.何 斌.淺議硅微粉的深加工
6.李化建.用優質石英礦制備高純超細硅微粉工藝
7.陳志強.中國的二氧化硅微粉及標準
8. 李 舟.準球形硅微粉用于環氧建筑結構膠的研究