706-08-1 / 1-(4-氟苯基)-2-硝基乙烯的制備

背景及概述^[1]

1-(4-氟苯基)-2-硝基乙烯屬于硝基烯烴，是一類具有生物活性的化合物，其在抗菌，抗癌，抗腫瘤或作為細胞信號傳導因子等方面都用著重要的應用。從海洋沉積物中分離出的含硝基烯烴結構的新型抗生素lajollamycin展現出了抗甲氧西林金黃色葡萄球菌的抗菌活性和耐萬古霉素腸球菌活性，它還可以抑制小鼠黑色素瘤細胞的生長。同時硝基烯烴還可以用于邁克爾加成，尤其是不對稱的邁克爾加成；硝基烯烴的環加成反應，可以用構建各種含氮取代基的環狀化合物；通過氫化還原還可以把硝基烯烴轉化成各種有用的含氮化合物等。

制備^[1]

將對氟苯乙烯(100mmol)，TMSCl(4當量，400mmol)，硝酸胍(2.2當量，220mmol)，五水硫酸銅(0.1當量，10mmol)，三乙胺(2當量，200mmol)和乙腈(400mL)加入到1000mL的斯奈克瓶中。首先將烯烴、五水硫酸銅、硝酸胍加入斯奈克瓶中，然后加入乙腈，最后加入TMSCl。將反應置于室溫下均勻攪拌24小時，并通過TLC監測。反應完成后，過濾，然后濾液中加入三乙胺，攪拌30min后，將混合物用水洗滌，并用DCM萃取3次，然后用旋轉蒸發器移除溶劑，所得即為1-(4-氟苯基)-2-硝基乙烯。

本方法采用市場上廉價易得的五水硫酸銅等銅鹽作為催化劑，硝酸胍等廉價硝酸鹽作為硝基源，在室溫下，一鍋反應，便能實現對烯烴類化合物的硝化，不但產率高，且能進行10克級以上放大制備，具有潛在的工業應用價值。相對現有技術，原料廉價易得、反應條件溫和，無需高溫加熱，大大降低了生產成本，簡化了生產工藝，有利于工業生產，與現有合成硝基烯烴的工藝相比更加經濟廉價。

主要參考資料

[1] [中國發明] CN201910294607.8 一種以硝酸鹽為硝基源的硝基烯烴衍生物的制備方法