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丁位癸內酯又稱δ-癸內酯,具有強烈持久的奶油香特征,是調制牛奶和奶油香精的重要原料,同時也廣泛用于調配椰子、草莓、桃等香料。丁位癸內酯在人造奶油、冰淇淋、軟飲料、糖果、焙烤食品及調味料中大量應用,市場需求量大。
CN201811150543.6提出一種高純度丁位癸內酯的合成方法,使得是產品的味道得到了很大改觀,并且提高了丁位癸內酯的含量。
為達到上述目的,本發明的技術方案是這樣實現的:
一種高純度丁位癸內酯的合成方法,包括如下步驟:
步驟一:以1-辛烯-3-酮和丙二酸二甲酯為原料,堿性物質A為催化劑,進行micheal加成,靜置分層,油層用蒸餾水洗滌至PH值6-7,得到的加成產物用于下一步反應;
步驟二:向步驟一得到的加成產物中滴加蒸餾水,進行脫羧反應,脫羧反應在帶有機械攪拌的反應器內進行,加熱套升溫,控制體系溫度,蒸餾水通過恒壓漏斗進行滴加,反應后的物料通過減壓蒸餾得到中間產物5-酮癸酸甲酯,含量大于92%;
步驟三:將步驟二得到的5-酮癸酸甲酯放入四口玻璃反應器中,向其中滴加氫氧化鈉溶液,滴加結束后繼續反應2小時,然后滴加硼氫化鉀水溶液進行還原反應,滴加結束后繼續反應2小時,滴加過程控制反應溫度25-30℃;還原反應結束后用鹽酸調節PH值4-5,停止攪拌靜置分層后得到油層和水層;
步驟四:步驟三中的水層用MTBE多次萃取后進行再次分層得到與MTBE混合的油相產物,將油相產物與步驟三得到的油層合并,用碳酸氫鈉水溶液調節PH值6-7,回收溶劑MTBE,減壓精餾得產品丁位癸內酯,丁位癸內酯含量大于99%。反應中涉及到的方程式如下:
相對于現有技術,本發明所述的高純度丁位癸內酯的合成方法具有以下優勢:本發明所述的高純度丁位癸內酯的合成方法,反應工藝路線簡單,操作條件溫和,最主要相對于目前工業生產方法產品含量提高1%,避免了Baeyer-Villigery氧化重排反應存在反向插入副反應得到兩種結構的內酯,使得是產品的味道得到了很大改觀,具有更好的應用前景,該工藝得到的丁位癸內酯含量大于99%。
乙酸芐酯具有濃郁的茉莉花香氣,并帶有果香香調,純品用于配制茉莉型等花香香精和皂用香精, 普通品用作樹脂的溶劑, 也用于噴漆、油墨等。CN201210571231.9提供一種丁位癸內酯或丁位十二內酯生產廢酸用于合成乙酸芐酯的方法,工藝簡單,操作方便,有效利用廢水,降低三廢,節省環保投入,變廢為寶,經濟和社會效率高。本發明通過以下技術方案實現:
丁位癸內酯或丁位十二內酯廢酸用于合成乙酸芐酯的方法,包括以下步驟,
(1)廢水預處理:將丁位癸內酯或丁位十二內酯廢酸加入反應釜中,升溫控制在80~100℃下,反應5~10h,加堿中和至pH=7~8,然后將體系中的水蒸出;
(2)合成乙酸芐酯:依次將氯化芐、三乙胺和碘化鈉投入步驟(1)的反應釜中,其中氯化芐:三乙胺:碘化鈉的摩爾比為1.00:0.3×10?2~5.0×10?2:0.3×10?2~5.0×10?2,三乙胺與碘化鈉等量,在95?150℃條件下,反應3?16h,反應結束后,洗滌得粗品乙酸芐酯,然后減壓精餾得乙酸芐酯成品。
本發明的有益效果:本發明有效利用了丁位癸內酯和丁位十二內酯廢水經預處理后含有的大量乙酸鈉或乙酸鉀,用于乙酸芐酯的合成,變廢為寶,工藝簡單,操作方便。
CN201610123639.8提供一種耐高溫,留香持久、奶香十足的香奶王香精以及制備香奶王香精的方法,以解決烘焙、糖果食品在生產中香氣不足的缺陷。
制備香奶王香精的方法是:
1、稱取香蘭素、乙基香蘭素、乙基麥芽酚、大豆油總重量的45%~50%在恒溫50度狀態下攪拌至完全溶解,待用;
2、稱取硫醇、丁位癸內酯、丁位十二內酯、丁二酮、乙酸硫酯、自制天然酶解奶油和剩余 大豆油;
將以上2原料加入待用1原料中,攪拌均勻后取樣檢驗合格后,包裝入庫;
其中,自制天然酶解奶油的制備方法是:
A、稱取無水奶油投入到酶解罐中,加溫至50度;
B、稱取占蒸餾水總重量77%~83%的蒸餾水,投入到酶解罐中,并設定溫度50度;
C、稱取脂肪酶、剩余重量的蒸餾水,混合攪拌均勻后待用;
D、當步驟B中的酶解罐溶液溫度在50度后加入步驟C的脂肪酶溶液,并設定溫度在50 度;
E、記錄反應開始時間,過程反應控制在4~5小時,反應3小時后每半小時采樣檢測,合格 后升溫;
F、設定溫度在95度,當溶液升溫至95度后,恒溫30min后,終止反應;
G、靜置取上層酶解物,合格包裝入庫。
[1] CN201811150543.6 一種高純度丁位癸內酯的合成方法
[2] CN201210571231.9 丁位癸內酯或丁位十二內酯生產廢酸用于合成乙酸芐酯的方法
[3] CN201610123639.8 一種香奶王香精及其制備方法