69377-81-7 / 氟草煙的檢測方法有哪些

背景及概述^[1]

氟草煙是由美國陶氏益農公司開發的內吸型闊葉類雜草除草劑;英文通用名稱Fluroxypyr;商品名稱Advance、“使它隆”(Starane);化學名稱4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸。其廣泛用于防除禾谷類作物及部分蔬菜、水果田園的闊葉類雜草。工業原藥為具有肥皂氣味的白色晶體。屬于吡啶氧乙酸類除草劑,具有內吸傳導性作用,有典型的激素類除草劑反應。在禾谷類作物上的試用期較寬,如小麥可于2葉期至旗葉期使用,對作物安全,施藥后1h內完全滲入植株葉子中,然后迅速轉移到整個植株。

藥理作用^[2]

氟草煙是內吸傳導型苗后除草劑,藥后很快被植物吸收,使敏感植物出現典型激素類除草劑的反應,植株畸形,扭曲。溫度對除草劑的最終效果無影響,但影響其藥效發揮的速度一般在溫度較低時藥效發揮較慢,可使植物中毒后停止生長,但不立即死亡,溫度升高后立即很快死亡。

合成路線 ^[2]

國外早在上個世紀年代就對氟草煙仲辛醋的性質、合成、分析、使用、藥效和殘留處理等進行了大量的研究,各方面的技術都比較成熟,且市場需求也比較大,應用也較廣國內近年來也有對氟草煙仲辛酷藥效、使用方法和分析方法,的研究報道,但尚未見關于合成工藝路線的報道。綜合國外各方面的文獻及專利等資料,氟草煙仲辛醋的合成路線有以下兩種路線。

路線一，直接醚化得到產物

圖1路線一合成路線

此路線的優點是路線簡單,合成容易,收率也較高。缺點是產物純度不高,而且將目的產物從、中分離出來比較困難,通常是以水作溶劑進行結晶分離。

路線二，甲醇鈉法也具有路線短的優點,同時目標產物也容易從反應介質中分離,但其中間體甲醉鈉價格也較為昂貴,而且不易制得。

圖2路線二合成路線

檢測方法^[1,3,4]

我國已加入WTO,與世界各國農產品的貿易壁壘將被打破,農藥殘留限量標準制定愈來愈嚴格,因此,加強對氟草煙除草劑檢測方法的研究,特別是快速、靈敏、準確、簡便的檢測方法,對保護生態環境,保障人類健康有著重要意義。目前應用于檢測氟草煙的色譜法主要有氣相色譜法和高效液相色譜法,筆者在總結前人工作的基礎上對氟草煙檢測的研究情況作出綜述。

1. 氣相色譜法

氣相色譜法由于其具有操作簡便、分析速度快、分離效能高、靈敏度高以及應用范圍廣等特點,目前農藥殘留物檢測70%采用氣相色譜法來進行。使用氣相色譜法,多種農藥可以一次進樣,得到完全的分離、定性和定量,再配置高性能的檢測器,使分析速度更快,結果更可靠。白翎等報道了毛細管氣相色譜法測定農產品中氟草煙的殘留量,樣品用NaOH-甲醇溶液提取、硫酸酸化、二氯甲烷液液分配甲酯化后檢測。該方法氟草煙在谷物中的檢測限為0.005mg/kg,在水果、蔬菜中的檢出限為0.002mg/kg,回收率為84.0%～95.0%,測定結果相對標準偏差為0.12%～ 2.07%。采用毛細管氣相色譜法能夠有效地分離和準確地測定農產品,包括大米、蔬菜和水果中氟草煙的殘留量,方法的回收率和精密度均能滿足殘留分析的要求,適用于農產品中氟草煙殘留量的測定。Halimah等在研究氟草煙在土壤中的殘留檢測方法時樣品甲酯化后氣相色譜檢測,結果均能滿足農藥殘留分析的要求。另外采用氫火焰離子化檢測器對氟草煙進行色譜分析也曾有過報道,如項順紀在使它隆的氣相色譜分析中采用了SC-1001型氫火焰離子化檢測器,回收率在99.3%～100.29%。

2. 液相色譜法

液相色譜法也是一種傳統的檢測方法。它可以分離檢測極性強、分子量大的離子型農藥,尤其適用于對不易氣化或受熱易分解農藥的檢測。氟草煙因其沸點較高,氣相色譜檢測前需進行衍生化處理,因此一些學者采用液相色譜法測定其殘留量。張英宣報道,以NaOH-甲醇溶液提取、硫酸酸化、三氯甲烷液液分配,結果表明,該方法測定氟草煙檢出限為0.05mg/kg,回收率在87.2%～ 100.1%,測定結果的相對標準偏差為2.0%～ 5.5%,能夠滿足谷物中殘留分析的要求。劉華琳等高效液相色譜法測定氟草煙在大蒜、玉米中的殘留中報道樣品以乙酸乙酯、2 ml 10%的H3PO4(含4%KCl)提取,硫酸酸化后氯仿萃取,液相色譜檢測。采用該方法測定氟草煙的最低檢測限為0.04mg/L,回收率在95.2%～ 98.4%,可以作為除草劑氟草煙殘留測定的常規方法。陳道文等也曾對氟草煙的高效液相檢測有所報道,以保留時間定性,內標法定量,方法添加回收率分別為99.41%～100.23%、99.43%～ 100.32%,變異系數為0.46%和0.40%。Halimah等在氟草煙水中殘留分析中采用高效液相色譜儀進行檢測,結果表明,該方法適用于渾濁水樣的快速、有效分析。

3. 氣質聯用技術(GC-MS)

GC-MS是將氣相色譜儀和質譜儀串聯起來,成為一個整體使用的檢測技術。它既具有分離的性能,又具有準確鑒定化合物結構的特點,可達到同時定性、定量檢測的目的。高文惠等建立了固相萃取/氣相色譜質譜分析大米中氟草煙的殘留方法,樣品以NaOH-甲醇溶液提取,水相酸化后EASY固相萃取柱凈化、甲酯化后供氣譜或氣質聯用儀檢測。該方法的檢出限為0.01mg/kg,回收率為81%～98%。

參考文獻

[1]彭梅，高同春，段勁生，等．氟草煙殘留分析方法研究進展[J]．安徽農業科學，2009，37（13）：5843, 5909．

[2]張紅剛．高效除草劑氟草煙仲辛酯合成工藝研究[J]．湘潭大學，2008（期缺失）：頁碼范圍缺失．

[3]段勁生，彭梅，王梅，等．氟草煙在水稻中的殘留分析方法[J]．農藥，2010（04）：280-281+2．

[4]劉穎，羅芳．氟草煙的GC_MS檢驗[J]．刑事技術，2005（5）：29-30．