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檸檬酸三鈉又名枸櫞酸鈉;檬酸三鈉。本品為白色立方晶系結晶或粒狀粉末。無嗅、清涼、有鹽的咸味并略帶辣,在1.5ml水中可溶解1g(25℃)。不溶于乙醇。在空氣中穩定,1450℃時失去結晶水而成為無水物,更熱則分解。無熔點,無沸點。大鼠腹腔注射 LD501549mg/kg。
檸檬酸三鈉用途:本品可用作酸度調節劑,緩沖劑、乳化劑、穩定劑,是我國GB2760—1996規定允許使用的食品用酸度調節劑,可用于各類食品,最大使用量視正常生產需要而定。按美國FAO/ WHO(1984)規定,可用于人造奶油、嬰兒食品、熟肉末、午餐肉、罐裝嬰兒食品、食用油脂,熟火腿、食用酪蛋白酸鹽等,限量按GMP規定;低倍濃縮乳、甜煉乳、稀奶油(單用為2g/kg,與其他穩定劑合用量為3g/kg,以無水物計);奶粉、奶 油粉5g/kg(單用或與其他穩定劑合用量,以無水物計);加工干酪40g/kg(單用或與其他乳化劑、酸化劑合用量,以無水物計);果醬、果凍、橘皮果凍,使pH值保持在2.8~3.5;成熟豌豆罐頭150mg/kg(單用或與碳酸氫鈉合用量,以鈉計,可不添加固化劑和軟化劑)。如用于清涼飲料等,可緩和檸檬酸的酸味;也用作乳制品的防止酸敗劑;加工干酪、魚肉糜制品等的增粘劑;冰糕、冰淇淋等的乳化劑和穩定劑(用量0.2%~0.3%)。
此外,用于培養甜酒的液體曲時,具有促進糖化作用的效果(用量約0.3%)。也用于甜味劑矯味,但如用量過多則呈苦味。本品除用于食品外,還可用于醫藥(用作祛痰劑、利尿劑、抗凝血劑)、攝影。制法:①用碳酸鈉溶液中和檸檬酸,脫色,過濾,使濾液蒸發、濃縮,最后結晶。②使檸檬酸鈣與碳酸鈉進行置換反應,過濾分離不溶物,移出碳酸鈉與檸檬鈉溶液后,用 鹽酸中和,蒸發至干,再用25%的食鹽水進行再結晶。質量標準如下表:
檸檬酸亞錫二鈉又名檸檬酸亞錫酸二鈉、檸檬酸亞錫鈉、8301護色劑,分子式C6H6O8SnNa2,分子量370.79。檸檬酸亞錫二鈉為白色粉狀固體,極易溶于水,易吸濕潮解,極易氧化。熔點為250℃(分解),260℃開始變黃,283℃變成棕色。小鼠口服的LD50為2700mg/Kg,致突、致畸試驗為陰性,屬微毒性化學品。
中國食品添加劑產業網(www.faic.cn)在穩定和凝固劑一欄中簡單介紹了檸檬酸亞錫二鈉制備方法,是由氯化亞錫、檸檬酸與氫氧化鈉反應制得。但從氯化亞錫為原料制備檸檬酸亞錫二鈉有二大缺點,一是氯化鈉含量高;其次是容易獲得大量難溶于水的固體物質,所得產物難以達到標準的要求。凌關庭主編的《食品添加劑手冊》第二版提到的制法為先由檸檬酸、氯化亞錫和氫氧化鈉生成檸檬酸二亞錫沉淀,再加氫氧化鈉和檸檬酸反應后,得檸檬酸亞錫二鈉水溶液,經真空濃縮、濾去不溶物后真空干燥而成。此法雖然可以解決產物中氯離子高的問題,但由于檸檬酸亞錫二鈉很難結晶,檸檬酸亞錫二鈉溶液的濃縮一定要到完全干燥才能拿出塊狀固體,經粉碎后才能得到無定形粉末,產物在干燥過程中粘壁很嚴重,產品取出較困難,而且大量水分的蒸發能耗極大。
《食品添加劑手冊》提及的方法由于經歷濃縮過程,由于氧化的原因,水不溶物通常也難以達到中國企標的要求。
為了克服上述缺陷,專利號為ZL200610124388.1的發明專利中提供了一種在醇介質中制備檸檬酸亞錫二鈉的制備方法,先用氫氧化鈉將氯化亞錫轉化為氫氧化亞錫,與檸檬酸反應生成檸檬酸二亞錫,在乙醇介質中,檸檬酸二亞錫與檸檬酸反應逐步轉化成檸檬酸亞錫,再與氫氧化鈉乙醇溶液反應,檸檬酸亞錫轉化成檸檬酸亞錫二鈉。
用氫氧化鈉將氯化亞錫轉化為氫氧化亞錫,以下問題:一是反應步驟多,清洗氫氧化亞錫的廢水量 較大;二是堿性介質使氯化亞錫或者氫氧化亞錫極其容易被氧化為四價錫,抗氧化處理使生產操作存在一定的難度。CN201010190576.0提供一種簡化生產步驟的檸檬酸亞錫二鈉的制備方法。本發明以檸檬酸三鈉和氯化亞錫為原料,包括以下步驟:A.將檸檬酸三鈉和氯化亞錫分別溶于水;B.按檸檬酸三鈉與氯化亞錫摩爾比1∶1.95~2.15的比例將檸檬酸三鈉水溶液加入到氯化亞錫水溶液中,攪拌反應0.5~1.0小時,過濾,熱的純水洗滌,得檸檬酸二亞錫固體產物;C.將上述的檸檬酸二亞錫加入到重量濃度為20~40%的檸檬酸三鈉水溶液中,攪拌反應至完全溶解,檸檬酸二亞錫與檸檬酸三鈉按摩爾比為1∶0.95~1.15;D.在上述反應體系中按檸檬酸二亞錫與碳酸氫鈉摩爾比1∶0.95~1.15的比例加入重量濃度為4~10%的碳酸氫鈉水溶液,得無色透明檸檬酸亞錫二鈉的溶液,經濃縮,干燥,粉碎,得到檸檬酸亞錫二鈉固體粉末。
CN201711147686.7提供一種豬血凝血酶的制備方法,簡化生產工藝,降低了豬血凝 血酶提取的操作難度,使其適用于工業生產。本發明的上述技術目的是通過以下技術方案得以實現的:一種豬血凝血酶的制備方法,包括如下步驟:
Step1.在豬血中加入檸檬酸三鈉溶液至檸檬酸三鈉在混合液中的濃度為0.2~0.3g/ L,攪拌均勻,調節pH至6.5-7.5之間,得豬血-檸檬酸三鈉混合液;
Step2.將Step1所得豬血-檸檬酸三鈉混合液在4℃下離心分層,濾去殘渣,得到豬血血漿;
Step3.向Step2所得豬血血漿中加入干粉狀的陰離子交換劑,攪拌吸附40~90min后, 濾去上清液,得到吸附有凝血酶原的陰離子交換劑,將其洗滌后裝入洗脫柱;
Step4.配制濃度為2~3mol/L NaCl-0.01~0.03mol/L檸檬酸三鈉混合溶液作為洗脫 液,向Step3中裝有陰離子交換劑的洗脫柱中加入洗脫液,對吸附有凝血酶原的陰離子交換 劑進行洗脫,收集含凝血酶原的洗脫液;
Step5.將SEPHAROSE G-50經過預處理后裝入脫鹽柱,將Step4所得含凝血酶原的洗脫 液加入脫鹽柱脫鹽,除去溶劑,得到吸附有凝血酶原的脫鹽柱;
Step6向Step5所得吸附有凝血酶原的脫鹽柱中加入NaCl溶液洗脫,監測從脫鹽柱中洗 脫下來的洗脫液的電導率,并收集電導率在0.3~0.4x104us/cm之間的脫鹽液,得到含凝血 酶原的脫鹽液;
Step7在Step6收集到的脫鹽液中加入CaCl2溶液至CaCl2溶液濃度稀釋至0.03~ 0.08mol/L,靜置至界面穩定,得到含凝血酶的激活液;
Step8將Step7所得含凝血酶的激活液離心至激活液分層,濾去殘渣后,對濾去殘渣的 激活液進行去病毒處理,得到凝血酶溶液。
通過采用上述技術方案,將檸檬酸三鈉溶液加入豬血中,與豬血中的鈣離子絡合,能夠起到抗凝作用,避免豬血凝結成塊,并使凝血酶以凝血酶原的形態存在,隨后過濾,得 到含有凝血酶原的上清液,通過DEAE-sepharose A-50吸附凝血酶原,用NaCl溶液對DEAE- sepharose A-50進行清洗,以提高凝血酶原的純度,之后通過NaCl-檸檬酸三鈉混合溶液進 行洗脫,將凝血酶原洗脫,得到含有凝血酶原的洗脫液,通過將洗脫液脫鹽,電導率在0.3~ 0.4x104us/cm之間的脫鹽液即為未激活凝血酶原溶液,通過CaCl2溶液將凝血酶原激活,即可得到激活后的凝血酶溶液,通過對激活液進行去病毒處理,即可得到純度較高的凝血酶 產品,通過上述步驟,能夠有效降低凝血酶中的雜蛋白、病毒等雜質,提高凝血酶純度,簡化 生產工藝,降低了豬血凝血酶提取的操作難度,使其適用于工業生產。
[1] 實用精細化工辭典
[2] CN201010190576.0 檸檬酸亞錫二鈉的制備方法
[3] CN201711147686.7 一種豬血凝血酶的制備方法