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6683-19-8 / 抗氧劑的選用原則

塑料加工中添加少量抗氧劑,可以阻止或延遲老化的過程,從而延長塑料制品的使用壽命。選用抗氧劑時,主要應根據塑料材料的種類及型號,加工設備及工藝條件,其它化學添加劑的品種及加入量,制品的使用環境及期限等因素綜合確定。選擇工業用途的抗氧劑應基本參考以下原則。

選用原則

1.相容性

塑料聚合物與抗氧劑的相容性往往較差,通常是在高溫下將抗氧劑與聚合物熔體結合,聚合物固化時將抗氧劑分子相容在聚合物分子中間。在配方用量范圍內,抗氧劑在加工溫度下要熔融。要特別注意,設計配方時,選用固體抗氧劑、光穩定劑的熔點或熔程上限,不應低于塑料聚合物的加工溫度。

2. 遷移性

塑料制品,尤其是表面積與體積比(或質量比)數值較小的制品,氧化主要發生在制品的表面,這就需要抗氧劑連續不斷地從塑料制品內部遷移到制品表面而發揮作用。但如果向制品表面的遷移速度過快,遷移量過大,抗氧劑就要揮發到制品表面的環境中,或擴散劑與制品表面接觸的其它介質中而損失,這種損失事實上是不可避免的,設計配方時加以考慮。當抗氧劑品種有選擇余地時,應選擇分子量相對較大,熔點適當較高的品種,并且要以最嚴酷使用環境為前提確定抗氧劑的使用量。

3. 穩定性

抗氧劑在塑料材料中應保持穩定,在使用環境下及高溫加工過程中揮發損失少,不變色或不顯色,不分解(除用于加工熱穩定作用的抗氧劑外),不與其它添加劑發生不利的化學的應,不腐蝕機械設備,不易被制品表面的其它物質所抽提。

4.加工性

塑料制品加工時,加入抗氧劑對樹脂黏度和螺桿轉矩都可能發生改變。抗氧劑對樹脂熔融范圍如果相差較大,會產生抗氧劑偏流或抑螺桿現象。抗氧劑的熔點低于加工溫度100℃以上時,應先將抗氧劑制成一定的母粒,再與樹脂混合加工制品,以避免因偏流造成制品中抗氧劑分布不均及加工產量下降。

5.環境和衛生性

抗氧劑應無毒或低毒,無粉塵或低粉塵,在塑料制品的加工制造和使用中對人體無有害作用,對動物、植物無危害,對空氣、土壤、水系地無污染。對農用薄膜食品包裝盒、兒童玩具、一次性輸液等間接或直接接觸食品、藥品、醫療器具有人體的塑料制品,不僅應選用已通過美國食品和藥物管理局(FDA)檢驗并許可,或歐共體委員會法令允許的抗氧劑品種,而且加入量應嚴格控制在最大允許限度之內。

作用機理

1、使用斷鏈式抗氧劑的聚合物的穩定性

對抗氧劑干預鏈反應活性種反映機理,即段鏈式施主機理(CB-D)和段鏈式受體機理(CB-A)。CB-D機理的典型是過氧化自由基團與抑制劑如酚類,其次是芳香胺類之間的反應。從抑制劑AH中生出來的自由基可以按反應式那樣消滅一個過氧化物基團PO2。

2、使用預抗氧劑的高聚物的穩定性

預防性或助抗氧劑可分解氫過氧化物,而不形成自由基中間產物,因此,它們可防止由氫過氧化物分解為自由基是所導致的鏈的支化。

3、抗氧劑之間的協同作用

一個十分有名的例子就是雙肉桂酰基硫代雙丙酸脂(DLTDP)或是雙硬脂酰基硫代雙丙酸脂(DSTDP)與有空間位阻的酚類,在某些高聚物熱穩定性方面的應用。另一個有關協同作用的很重要的例子,是在提高聚烯類的熔體穩定性時,見有空間位阻的酚類與亞磷酸脂復合作用。