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1,9-壬二胺是一種高碳鏈烷烴二胺,可用于制備高碳鏈尼龍品種。高碳鏈尼龍具有密度小、吸水率低、耐低溫、耐磨、耐沖擊等優點。
1,9-壬二胺還是PA9T的原料。PA9T數值是新型耐熱性聚酰胺樹脂,目前這種耐熱性樹脂正處于市場化發展階段,只有少數廠商能實現工業化,國內無工業化報道。PA9T具有優良的低吸水性、高剛性、耐藥用溶劑型、韌性、耐熱性、尺寸穩定性和優良的成形性等諸多優點。
將1,11-十一烷二酰胺(10克)和190ml的二氧六環加入反應瓶中,攪拌并用冰浴降溫,在反應液溫度降至10℃左右后,滴加氫氧化鈉和次氯酸鈉的混合溶液(氫氧化鈉和次氯酸鈉的摩爾比為2:1,并且相對于1摩爾的1,11-十一烷二酰胺,次氯酸鈉用量為2.6摩爾),控制滴加速度以維持反應溫度在13℃左右,并控制反應體系的pH值為10-11。滴加完畢后,保溫反應1小時,然后撤除冰浴讓其自然回溫,并將溫度控制在25℃反應3小時,然后加熱至75℃,保溫反應1小時。冷卻后,分出有機層,有機層濃縮除去二氧六環,過濾除去少量固體,濾液繼續濃縮得到6.6g淺黃色油狀產品,通過核磁數據可知,得到的產品為1,9-壬二胺,另外,氣相定量進樣檢測,純度為95%,收率為89.5%。
步驟1:100克戊二醛水溶液(質量分數=50%)用400毫升乙酸乙酯萃取、分液,將乙酸乙酯相倒入2000毫升三口瓶中,冰浴降溫至內溫低于5℃,稱取氰乙酸85克緩慢加入到所述乙酸乙酯溶液中,快速攪拌至完全溶解。稱量哌啶21.25克,通過恒壓滴液漏斗緩慢加入到反應體系,滴加過程中有熱放出,維持體系內溫不高于5℃,滴加時間約30分鐘。滴加完成后將反應體系自然升溫至室溫,通過TLC監控反應直至反應完全。通過旋轉蒸發的方式蒸干溶劑,得到黃色液體為中間體A粗品,即2,8-二氰基-2,7-二烯-1,9-壬二酸,該產品直接用于下一步反應。
步驟2:向步驟1所得到粗品中加入三乙胺600毫升,加熱至回流并持續反應5小時后停止加熱,體系分層,待反應體系降溫至室溫后分離出下層,得到中間體B,該中間體可直接用于下步反應。
步驟3:將步驟2所得中間體B的粗品溶于600毫升甲醇中并轉移到加氫反應釜中,向反應體系中分別加入氫氧化鈉1.1g,蘭尼鎳7.3克,封閉反應釜并先后用氮氣、氫氣各置換三次,最后保持釜內氫氣壓力3MPa到3.5MPa,反應溫度在30分鐘內由25℃升溫至75℃,攪拌速度為500轉/分鐘,反應維持4小時直至反應完全。待反應體系將至室溫,通過精餾的方式進行產品純化,最終得到1,9-壬二胺71.5克,總收率為90.5%。
CN200780043348.7報道了一種聚酰胺樹脂,所述聚酰胺樹脂與現有的聚酰胺92相比較可以達到充分的高分子量化,且從熔點和熱分解溫度之差可以預計可成形溫度范圍寬、熔融成形性優異,并且不損害在脂肪族直鏈聚草酰胺樹脂中所具有的低吸水性、與現有的脂肪族聚酰胺樹脂相比較耐藥品性、耐水解性等優異。其包含二羧酸成分和二胺成分,所述二羧酸成分為草酸,所述二胺成分包含1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺、且1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺的摩爾比為6∶94~99∶1。
[1] From PCT Int. Appl., 2020093949, 14 May 2020
[2] CN200780043348.7聚酰胺樹脂
[3] [中國發明] CN201710756422.5 壬二胺的合成方法