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6410-10-2 / 對位紅的檢測及應用

背景及概述[1-2]

對位紅是一種顯色顏料,呈暗紅色固體,在120℃以上變暗色。熔點256℃。難溶于水,微溶于熱甲苯及熱乙醇,溶于熱氫氧化鈉水溶液(10%),通常由對硝基苯胺經重氮化后,在冰浴中與β-萘酚反應制得。對硝基苯胺紅俗稱對位紅,化學名稱為1-(對-硝基苯偶氮)-2萘酚(parared),通常被用于紡織物的染色,其染色的原量與蘇丹紅I號相似,也被用于生物學試驗中。對位紅有兩種基本色調:一種鮮艷光亮的櫻桃紅整體色,是用4-硝基苯胺(nitro-aniline)和2-苯酚(2-naphthol)制成;另外一種是深暗色、藍一點,用2-苯酚-7-磺酸(2-naphthol-7-sulfonicacid)替代上式的2-苯酚制成。在偶氮染料的紅色顏料中,對位紅最為不透明,價格最為便宜。對位紅的結構與蘇丹紅Ⅰ號十分相似,僅比蘇丹紅Ⅰ號多一個硝基。

結構

對位紅的檢測及應用

危害[2]

食品中的天然色素不穩定,添加對位紅后可使辣椒等制品長期保持鮮艷光亮的櫻桃紅整體色,增加了產品的外觀新鮮度,而且在偶氮染料中,對位紅價格最便宜,因而被不法商家添加到辣椒制品以及番茄制品中來吸引消費者。但牛津大學物理與理論化學實驗室研究表明,對位紅對人類眼睛、皮膚和呼吸系統有刺激作用,其他毒性尚在研究中,還沒有明確的結論,可能具有致癌作用。英國1995年頒布的《食品色素規則》規定在食品中添加這類染料是違法的,我國也禁止應用于食品生產,擅自使用屬于違法行為。美國、日本等國也沒有把對位紅作為食品添加劑來使用[1,2]。盡管有關對位紅的資料有限,但消費者將其視作一種遺傳毒性致癌物是比較謹慎的做法。雖然我國目前尚未發現有關食品和調料中含有對位紅,但為遏止這種不法行為,保護人類健康,進行有效的監管,盡快建立一種實用、快捷、準確可靠的對位紅檢測技術至關重要。

檢測[2]

目前國內外有關食品中對位紅的資料有限,其檢測方法的研究報道很少,主要參照歐盟03/99蘇丹紅的檢測方法。歐洲健康與消費者保護委員會在03/99通告中發布了對3/92蘇丹紅檢測方法的更正,并發布了法國OVeretout等的檢測方法,辣椒粉及以辣椒為主要成分的產品,可先經乙腈提取后過濾,濾液用反相高效液相色譜法進行分析,以可以波64中國調味品總第336期長的紫外一可見檢測器進行定性與定量,定量可以使用標準曲線法或標準入法,確證蘇丹紅可以使用液相色譜—電噴霧離子化質譜聯用技術,通過比較試樣峰和標準樣品峰來確定,檢出限為0.1mgkg-1。

2005年3月國家質監總局和國家標準委也聯合發布了《食品中蘇丹紅染料的檢測方法—高效液相色譜法》(GB/19681—2005),與歐盟標準的主要不同之處在于增加了氧化鋁柱層析凈化的步驟,但國際法操作步驟復雜,流程長,有時還會出現假陽性結果,重復性和回收率也不理想。目前蘇丹紅I號的檢測大多采用HPLC或HPLC/GC—MS檢測方法,配以電噴霧離子化檢測器、二極管陣列檢測器、紫外可見光檢測器、選擇離子檢測器等輔助手段,以質譜進行定性和確認,也有的報道采用多級質譜法(LC/MS/MS)[6,7],目前普遍采用的是高效液相色譜—紫外可見光法。國外實驗室對位紅的檢測,常采用RP-HPLC或LC-MS/MS法,即采用液相、氣相色譜法或與質譜聯用進行定性、定量。歐盟當局已對食品中含有的可能含有的致癌的禁用染料設定了嚴格限制,任何工業染料(如蘇丹紅和對位紅)含量超標的產品,必須從市場撤出。檢測界限為每公斤0.5mg~1.0mg,今后隨著科技的發展,這一標準還將繼續降低。

應用[3-4]

對位紅可用于制油漆、墨水等,亦用于印刷及染制皮革。一度曾代替天然的茜素。其應用舉例如下:

1)對位紅可用于制備一種分子印跡聚合物,所述分子印跡聚合物為對位紅分子印跡聚合物;所述對位紅分子印跡聚合物是以對位紅(PR-1)為模板分子,以甲基丙烯酸(MMA)為功能單體,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)為交聯劑,偶氮二異丁腈(AIBN)為引發劑和以乙腈為致孔劑反應后脫除模板分子而得到。本發明提供的分子印跡聚合物的制備方法操作簡便,經濟成本低。使用本發明中得到的對位紅分子印跡聚合物可以高選擇性地吸附并富集復雜樣品中的目標化合物對位紅而不引入其他雜質,能夠用于工業樣品中對位紅的提純和回收。

2)用于制備一種可變色非凍結醫用降溫袋,先通過吹塑加工PVC密封袋;再配制降溫溶液:將自來水與乙二醇按體積比1:1混合,再給混合液中添加對位紅,每250ml混合液添加對位紅0.12-0.15g,震蕩混勻;最后將降溫溶液裝入PVC密封袋封裝即可,本發明通過在降溫溶液中添加適當防凍結試劑乙二醇和溫度指示劑對位紅,使降溫溶液冷凍后仍為液態,以減輕患者使用時的不適感;同時由于添加了溫度指示劑對位紅,可使降溫袋在具有降溫功能時呈現出鮮亮的顏色,當失去降溫功能后顏色明顯消失,通過顯著的顏色變化來提示醫護人員及患者及時更換降溫袋,達到持續有效地進行物理降溫。

主要參考資料

[1] 化學詞典

[2] 食品中對位紅檢測方法研究進展

[3] CN201310469622.4一種分子印跡聚合物的制備方法

[4] CN201210290533.9一種可變色非凍結醫用降溫袋的制作工藝