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64-18-6/甲酸的主要應(yīng)用

背景及概述[1]

甲酸是最簡(jiǎn)單的有機(jī)酸,少量存在于蟻、蜂體內(nèi),故又名“蟻酸”。分子式為HCOOH。為無色透明有刺激氣味的發(fā)煙液體,易溶于水,醇及醚。有較強(qiáng)酸性和還原性,是重要的化工原料。易揮發(fā),受熱發(fā)生分解。遇火種高熱有燃燒危險(xiǎn)。其蒸汽與空氣能形成爆炸性混合物。遇過氧化氫會(huì)引起爆炸。有毒,吸入體內(nèi)會(huì)刺激肺及胃,大量吸入會(huì)致人死亡。空氣中最高容許濃度為5ppm。相對(duì)密度:1.23(15℃/4℃);凝固點(diǎn):8.4℃;閃點(diǎn):68.89℃;沸點(diǎn):101℃;自燃點(diǎn):600℃;爆炸極限:18%~57%。貯藏時(shí)要遠(yuǎn)離火種、熱源,應(yīng)與氧化劑、堿類、強(qiáng)酸,H發(fā)孔劑及氰化物隔離。裝卸時(shí)要輕拿輕放、不得倒置。防止結(jié)水、防止包裝破損。對(duì)散漏物要用水沖洗,但處理時(shí)要戴防護(hù)工具。與皮膚接觸反應(yīng)立即用大量水沖洗,必要時(shí)再敷軟膏。吸入中毒時(shí)應(yīng)急送醫(yī)院。制取甲酸工業(yè)上一般用一氧化碳和氫氧化鈉,在醫(yī)藥、皮革、印染、紡織、橡膠和農(nóng)藥等行業(yè)中有廣泛應(yīng)用。我國(guó)主要產(chǎn)地在河南、沈陽(yáng)、江西、江蘇、濟(jì)南、廣西等地。年出口量近6000噸,主要運(yùn)往馬來西亞、日本和新西蘭。

甲酸的主要應(yīng)用

應(yīng)用[2]

甲酸(Formicacid),俗稱蟻酸,作為最簡(jiǎn)單的有機(jī)羧酸,與其他有機(jī)酸相比,其分子中既含有羧基又含有醛基,因此甲酸既有酸的性質(zhì),又有醛的性質(zhì)。作為重要的化工原料,甲酸在橡膠、制革、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、燃料電池、催化制氫、農(nóng)業(yè)、環(huán)境保護(hù)(為綠色融雪劑的主要原料)及其他多種行業(yè)具有廣泛用途,近年來國(guó)內(nèi)甲酸需求量一直以10%以上的速度增長(zhǎng)。

中毒診斷要點(diǎn)[3]

1.吸入低濃度蒸氣,可致眼結(jié)膜及呼吸道刺激癥狀,如鼻咽部不適、咽痛、咳嗽、胸痛、呼吸困難等;吸入高濃度后可有流淚、流涕、噴嚏、咳嗽、咽痛及聲音嘶啞等,重者可發(fā)生結(jié)膜炎、眼瞼水腫、鼻炎、支氣管炎,甚至可引起急性化學(xué)性肺炎。

2.皮膚接觸主要引起刺激癥狀,表現(xiàn)為皮膚發(fā)紅、結(jié)膜充血。7%甲酸溶液亦可引起皮膚灼傷,有水皰,灼傷處無痛,愈合后不留瘢痕。

3.吞咽后出現(xiàn)流涎、口腔和咽喉有灼熱感,并伴有嘔吐、腹瀉及劇烈的腹痛。濃甲酸可腐蝕口腔及消化道黏膜,引起嘔吐、腹瀉及胃腸出血,并可引起腎損害,重者可死亡。

中毒處理原則[3]

1.吸入中毒,予以吸氧,可給予2%~4%的碳酸氫鈉溶液霧化吸入,防治化學(xué)性肺炎。

2.眼部損害可用生理鹽水或2%碳酸氫鈉溶液沖洗。如現(xiàn)場(chǎng)無上述溶液則應(yīng)用大量清水沖洗。重者可用腎上腺糖皮質(zhì)激素及抗生素眼藥水交替點(diǎn)眼,必要時(shí)請(qǐng)眼科處理。

3.皮膚接觸后,用清水、生理鹽水或4%碳酸氫鈉溶液沖洗。

4.誤服者催吐、洗胃及導(dǎo)瀉。洗胃可用清水或2.5%氧化鎂溶液,不可用碳酸氫鈉溶液,以免產(chǎn)生二氧化碳而引起胃穿孔的可能。可口服牛奶、豆?jié){及蛋清等黏膜保護(hù)劑。

5.對(duì)癥治療。

制備[2]

甲酸的制備主要有傳統(tǒng)工藝、生物法工藝和二氧化碳加氫3種工藝,其中所謂傳統(tǒng)工藝主要有甲酸鈉法、丁烷液相氧化法、甲酰胺法、甲醇羰基合成法及甲酸甲酯水解法;生物法是指在氧氣充足和反應(yīng)完全的條件下,由葡萄糖氧化制備甲酸的工藝,雖然在理論上1mol葡萄糖可氧化生成6mol甲酸,但是該工藝目前仍然處于實(shí)驗(yàn)室階段,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化尚需時(shí)日。目前,甲酸的生產(chǎn)仍然以傳統(tǒng)工藝為主。1935年,F(xiàn)arlow和Adkins最早發(fā)現(xiàn)以RaneyNi為催化劑,二氧化碳加氫可產(chǎn)生甲酸(鹽)。而到了20世紀(jì)90年代,以二氧化碳

為碳源,經(jīng)還原反應(yīng)制備甲酸(鹽)或者甲酸酯的工藝日漸成為C1化學(xué)研究的熱點(diǎn),也成為二氧化碳利用的重要途徑之一。二氧化碳加氫制甲酸的反應(yīng)方程式為:

甲酸的主要應(yīng)用

顯然在理論上屬于原子經(jīng)濟(jì)性100%的綠色工藝。研究該反應(yīng),一是對(duì)于如何將熱力學(xué)上穩(wěn)定的惰性分子二氧化碳進(jìn)行活化具有理論價(jià)值;二是二氧化碳加氫轉(zhuǎn)化為甲酸的反應(yīng)也是無機(jī)物轉(zhuǎn)化為有機(jī)物的反應(yīng);三是可以將溫室氣體二氧化碳轉(zhuǎn)化為具有廣泛用途甲酸及其衍生物;四是制備的甲酸是重要的液態(tài)儲(chǔ)氫原料,可實(shí)現(xiàn)將氣態(tài)氫轉(zhuǎn)化為液態(tài)氫的目的,便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸,而甲酸在一定條件下又可分解釋放出氫氣,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)能量循環(huán)。

主要參考資料

[1]集裝箱運(yùn)輸業(yè)務(wù)技術(shù)辭典·下冊(cè)

[2] 二氧化碳催化轉(zhuǎn)化為甲酸的技術(shù)進(jìn)展

[3] 實(shí)用中毒急救數(shù)字手冊(cè)