63995-70-0 / 三苯基膦三間磺酸鈉鹽的制備和應用

背景及概述^[1]

三苯基膦三間磺酸鈉鹽又叫間三苯基膦磺酸鈉，簡稱TPPTS。三苯基膦三間磺酸鈉鹽具有良好的水溶性，是一種水溶性膦配體。三苯基膦三間磺酸鈉鹽和過渡金屬Rh、Ru和Pd等形成的水溶性配合物催化劑，用于水-有機兩相催化體系，使均相配位（絡合）催化反應在水相或兩相界面進行，反應完成后催化劑和產物自動分為水-有機兩相，有利于催化劑的循環使用和貴金屬的分離回收。

制備^[1]

將50g三苯基膦加入磺化反應中，隨后真空加氬氣脫氣，然后用氬氣填充氣氛。將磺化反應器冷卻至5℃并將200g硫酸加入磺化反應器中，不讓反應器的溫度跨越10℃。硫酸的添加在用機械攪拌器恒定攪拌下進行2小時。反應混合物呈淺黃色。在60分鐘內向該反應器中加入如前面實驗中制備的280g65％發煙硫酸?；腔磻鞯臏囟壬叩?2℃并將反應持續76小時。之后，將反應溫度降至0℃，將50ml經蒸鎦和脫氣的水引入到磺化反應器中，在3-4小時的時間內不讓溫度升高超過5℃。將該溶液進一步用500ml水稀釋。將稀釋的溶液轉移到帶夾套的3升容器中，并冷卻至5℃，隨后用50wt％的預先脫氣的NaOH水溶液中和。在中和點處溶液變成清晰的黃色，在這種情況下中斷添加NaOH，并通過添加濃硫酸將pH降至6。在中和過程中，所形成的硫酸鈉部分地沉淀，沉淀通過過濾分出，并將所得溶液在真空下濃縮至300ml。所形成的硫酸鈉由過濾除去。含有TPPTS的母液進一步用2000ml經脫氣的甲醇稀釋并回流2小時，在此過程中，大部分硫酸鈉沉淀，將在甲醇中的上層萃取液通過過濾分出，將在甲醇中的TPPTS萃取液蒸發至干，得到白色固體(純度高于95％，由31PNMR測定)。將該固體溶于最少的水中，并用經脫氣的乙醇再沉淀，獲得純度＞99％的TPPTS。

應用^[2-3]

應用一、

CN200410017744.0報道了一種在離子液體四氟硼酸甲基丁基咪唑鹽，即[Bmim]BF₄，與水組成的混合溶劑中利用氫甲?；磻苽?-戊醛的方法，屬有機化合物制備技術領域。在[Bmim]BF₄與水組成的混合溶劑中，1-丁烯、CO和H₂在三氯化銠和三苯基膦三間磺酸鈉鹽的催化下，經一步氫甲酰化反應后，重力沉降，分液，制得產物1-戊醛。具有收率和選擇性高，環境友好，工藝簡單等優點。用該法制備的產物適用于香料中間體，1-戊酸等精細化學品的生產。

應用二、

CN201210064537.5報道了一種烯烴兩相氫甲?；椒?，該方法由三部分組成：具有室溫可凝固特性的聚醚胍甲磺酸鹽離子液體(PGMILs)，RhCl₃·3H₂O或二羰基乙酰丙酮銠與三苯基膦三間磺酸鈉鹽(TPPTS)形成的絡合催化劑(Rh-TPPTS),以及反應物C6~C14直鏈1-烯烴。其中Rh-TPPTS溶解在PGMILs中形成下層催化劑相，而C6~C14直鏈1-烯烴或產物醛形成上層有機相，高碳醛的選擇性85~99%，正構醛與異構醛的摩爾比為2.0~2.4；含有Rh-TPPTS的PGMILs相可循環使用35次，活性和選擇性不變，其累計轉化數(TON)達到30000以上；流失到產物相的銠為0.04%~0.07%%，具有超長期高催化活性和選擇性。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN01823320.1新型催化配制料及其制備方法

[2]CN200410017744.0離子液體四氟硼酸甲基丁基咪唑鹽/水混合溶劑中制備1-戊醛

[3]CN201210064537.5一種烯烴兩相氫甲酰化方法