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637-92-3 / 乙基叔丁基醚的發(fā)展趨勢(shì)及可行性分析

甲基叔丁基醚(MTBE)曾有一段時(shí)間被認(rèn)為是不可替代的高辛烷值汽油組分,被稱為80年代“第三代石油化學(xué)品”。但MTBE極易溶于水,不易被土壤吸附,不易從水中揮發(fā)和萃取,被污染的地下水十年間滲透幾百米而基本上不降解,比苯的降解時(shí)間還長(zhǎng)。且其對(duì)人體黏膜及呼吸道有刺激作用,會(huì)引起嘔吐、惡心、頭暈等不適癥狀;對(duì)腎和肝臟有傷害作用,被人體吸收后可能導(dǎo)致癌癥,被美國(guó)環(huán)保局暫定為致癌物質(zhì)。對(duì)我國(guó)而言,MTBE并沒有被限制,但國(guó)內(nèi)煉油廠在繼續(xù)使用MTBE的同時(shí),也應(yīng)根據(jù)當(dāng)前的實(shí)際情況考慮其被禁止使用后的替代品。

乙基叔丁基醚(ETBE)是一種性能優(yōu)良的高辛烷值汽油調(diào)和組分,不僅能提高汽油辛烷值,還能作為共溶劑使用。具有沸點(diǎn)高、易分解、與烴類物質(zhì)相混不生成共沸化合物等優(yōu)點(diǎn)。其既可以減少發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)的氣阻,又可降低蒸發(fā)損耗,使汽油的經(jīng)濟(jì)性和安全性都得以改善。因此ETBE是一種具有很大市場(chǎng)潛力的優(yōu)良添加劑。隨著美國(guó)加州MTBE的逐漸被禁用,ETBE的研究被人們所關(guān)注。

1、ETBE發(fā)展歷程

過去煉廠生產(chǎn)的汽油辛烷值達(dá)不到要求時(shí),可通過添加劑來(lái)提高辛烷值,初用四乙基鉛,但后來(lái)發(fā)現(xiàn)其會(huì)污染空氣及擴(kuò)散鉛,危害人體,已于70年代被辛烷值約116的MTBE所取代。直至1996年美國(guó)加州發(fā)現(xiàn)地下水遭MTBE污染,且動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證實(shí)長(zhǎng)期暴露于高濃度的MTBE將誘發(fā)各種癌癥,因此開展了尋求替代品的研究。

MTBE的替代品主要可分為醇類(甲醇與乙醇)與醚類(如:TAME與ETBE)等兩種。其中甲醇毒性較高,且車輛的引擎供油系統(tǒng)需經(jīng)改裝或調(diào)整才可使用,而甲基叔戊基醚(TAME)目前全球的產(chǎn)量尚不足,均不適合作為汽油添加劑。生物乙醇作為取代MTBE之汽油添加劑主要有兩種情況:純乙醇和用47%乙醇與53%異丁烯合成ETBE。

在我國(guó),乙醇可利用發(fā)酵的方法從甘蔗、玉米等農(nóng)作物及木質(zhì)纖維素中得到,缺點(diǎn)是制取能耗大、成本高。ETBE與MTBE同屬醚類,性質(zhì)相似,可直接替代MTBE而不需修改引擎供油系統(tǒng)。

目前,ETBE由乙醇和異丁烯合成,它避免了使用乙醇所帶來(lái)的諸多問題,如使汽油揮發(fā)性增高等。ETBE作為含氧化合物調(diào)人汽油可使汽油燃燒更清潔。MTBE、ETBE與生物乙醇三者相比較,優(yōu)缺點(diǎn)各一,具體見表1。

乙基叔丁基醚的發(fā)展趨勢(shì)及可行性分析

2、ETBE的發(fā)展趨勢(shì)

目前ETBE的發(fā)展主要體現(xiàn)在歐美和日本等地區(qū),各地區(qū)的發(fā)展起步時(shí)間有所不同,趨勢(shì)卻明顯。

2.1歐洲地區(qū)

歐洲地區(qū)所使用的ETBE主要是利用生物乙醇與異丁烯來(lái)合成的的,只有極少是直接以純乙醇進(jìn)行摻配,因此歐洲地區(qū)生物乙醇消量的增長(zhǎng)主要?dú)w功于ETBE的大量使用。法國(guó)率先于1994年將ETBE作為汽油的添加劑,隨后西班牙與德國(guó)亦分別于2000年與2004年開始使用。

2.2美國(guó)

自20世紀(jì)90年代后期在美國(guó)加州地區(qū)的地下水中發(fā)現(xiàn)含MTBE后,MTBE被美國(guó)環(huán)保局以污染水質(zhì)為由,被列為可能的致癌物質(zhì),并禁止使用。而美國(guó)是MTBE消費(fèi)大國(guó),這將使MTBE產(chǎn)業(yè)受到威脅,MTBE裝置本身的生存將受到嚴(yán)峻考驗(yàn)。從而迫切希望一種能代替MTBE用作汽油添加劑,而并不需面臨修改引擎供油系統(tǒng)等問題的物質(zhì)。ETBE與MTBE同屬醚類,性質(zhì)較為相似,且MTBE裝置本身不需改造即可轉(zhuǎn)產(chǎn)ETBE。因此,其應(yīng)用市場(chǎng)潛力較大,發(fā)展趨勢(shì)明顯。

2.3日本

2006年初日本政府發(fā)表修正日本生物能策略,除定2030年生物乙醇的產(chǎn)量要達(dá)600萬(wàn)公斤的目標(biāo)外,并提出推廣生物燃料必要的技術(shù)發(fā)展,包括:降低原料及交通成本、發(fā)展資源作物及提高生物燃料轉(zhuǎn)換率等。日本煉制者協(xié)會(huì)于2007年初組合進(jìn)口ETBE之合資企業(yè),并于3月從法國(guó)進(jìn)口3000公斤ETBE,并在日本大的煉油商——日本石油公司的橫濱廠進(jìn)行摻配,于關(guān)東地區(qū)的50座加油站中出售。由于日本方面認(rèn)為ETBE將可解決純乙醇油氣揮發(fā)問題,故日本石油協(xié)會(huì)預(yù)計(jì)2007~2008年間ETBE摻配總量將達(dá)12000公斤,并于2010~2011年推廣到汽油總銷售量20%(中國(guó)工業(yè)生物技術(shù)訊息網(wǎng))。日本石油公司也于2007年4月宣布,將在半年內(nèi)開始將年產(chǎn)量10公噸的MTBE制造設(shè)備改產(chǎn)ETBE,并于2009年秋季開始生產(chǎn)ETBE。

3、我國(guó)生產(chǎn)ETBE的可行性分析

我國(guó)生產(chǎn)ETBE的可行性應(yīng)從技術(shù)、市場(chǎng)、經(jīng)濟(jì)和管理等方面來(lái)分析。從技術(shù)方面來(lái)看:國(guó)內(nèi)有關(guān)ETBE生產(chǎn)技術(shù)的研究不多,大多處于小試階段。齊魯石化研究院對(duì)混合C4中的異丁烯與乙醇催化蒸餾合成ETBE的全流程進(jìn)行了可行性研究開發(fā)。初步研究結(jié)果表明,異丁烯轉(zhuǎn)化率大于99%。楊伯倫等開發(fā)了以叔丁醇代替異丁烯,與乙醇在常壓液態(tài)下合成ETBE的新工藝路線,用滲透蒸發(fā)膜及時(shí)分離生成的水以提高ETBE收率;該技術(shù)為ETBE合成開辟了新的原料來(lái)源,具有一定的技術(shù)可行性。

從市場(chǎng)方面來(lái)看:ETBE目前尚未發(fā)現(xiàn)類似MTBE的環(huán)保和對(duì)人體傷害等問題,且由于MTBE轉(zhuǎn)產(chǎn)ETBE的可能性,ETBE的市場(chǎng)應(yīng)用潛力較大,具有市場(chǎng)可行性;從經(jīng)濟(jì)方面來(lái)看:ETBE以乙醇為原料會(huì)帶給農(nóng)民經(jīng)濟(jì)效益,但生產(chǎn)成本高;從財(cái)務(wù)方面來(lái)看:ETBE應(yīng)用推廣的大阻力是原料乙醇價(jià)格昂貴,生產(chǎn)成本高,導(dǎo)致ETBE價(jià)格較高,若有政府補(bǔ)貼,ETBE應(yīng)用推廣是應(yīng)該是可行的;從管理方面來(lái)看:ETBE與MTBE性質(zhì)近似,不需修改引擎供油系統(tǒng)就可直接生產(chǎn),節(jié)省成本,具有管理可行性。

4、結(jié)語(yǔ)及展望

ETBE具有調(diào)和辛烷值高、易與汽油混合、沸點(diǎn)高、能減低汽油的揮發(fā)性、對(duì)環(huán)境污染少、原料乙醇無(wú)毒等優(yōu)點(diǎn),因而既可使發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)的氣阻減少,又可使汽油的蒸發(fā)損失降低。

我國(guó)是一個(gè)汽油燃料消費(fèi)大國(guó),隨著政府投入的加大,國(guó)內(nèi)有關(guān)ETBE生產(chǎn)技術(shù)的研究深入,不僅可以為終獲得ETBE作為車用燃料添加劑商業(yè)許可證提供技術(shù)依據(jù),加快我國(guó)ETBE作為車用燃料添加劑推向市場(chǎng)的步伐,而且具有重大的經(jīng)濟(jì)社會(huì)效益。目前國(guó)外ETBE生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)十分成熟,國(guó)內(nèi)應(yīng)加快這一技術(shù)的研究開發(fā),早日實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。