6361-23-5 / 2,5-二氯苯甲醛的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2,5-二氯苯甲醛，是非常重要的精細(xì)化學(xué)品，它是合成許多重要化學(xué)品的中間體。其分子量為175.01，白色晶體狀粉末，熔點(diǎn)56℃，沸點(diǎn)233℃，閃點(diǎn)110℃以上。主要用作染料中間體。

制備^[1]

分別將1.01g乙酸鈷和1.01g鉬酸鈉溶解于200ml2,5-二氯甲苯及200ml乙酸形 成混合溶液，此時(shí)n(乙酸鈷)：n(2,5-二氯甲苯)＝0.0025:1，將1.01g溴化鈉溶解于15％H2O2 形成H2O2-乙酸溶液，此時(shí)n(溴化鈉)：n(2,5-二氯甲苯)＝0.0025:1，2,5-二氯甲苯-乙酸溶 液與和H2O2-乙酸溶液分別以5.33ml/min和10.67ml/min的流速通過(guò)恒流泵注入持續(xù)換熱的 管式反應(yīng)器中，此時(shí)n(H2O2)：n(2,5-二氯甲苯)＝2:1，采用微通道反應(yīng)器，控制反應(yīng)溫度 60℃，停留時(shí)間60s。出口物料0℃冷卻，反應(yīng)液用二氯甲烷淬滅。經(jīng)過(guò)GC分析，2,5-二氯甲苯 轉(zhuǎn)化率為47.3％，2,5-二氯苯甲醛收率為28.％。

應(yīng)用^[2-3]

報(bào)道一、

2，5-二氯苯甲醛可用于制備2，5-二磺酸苯甲醛，方法如下：

175g(1mol)2，5-二氯苯甲醛，260g(2.06mol)亞硫酸鈉，1100g水一起加熱，溫度170℃， 加熱2.5小時(shí)，然后濃縮使起始反應(yīng)物的濃度達(dá)到65％，然后用大約200g次氯酸鈉 (13％NaOCl)，在5℃進(jìn)行氧化反應(yīng)。通過(guò)離心可以得到361g產(chǎn)物苯甲醛-2，5-二磺酸二鈉鹽， 然后將苯甲醛2，5-二磺酸二鈉鹽中加入1：1的鹽酸酸化，加入丙酮中，靜置，然后過(guò)濾沉淀。 產(chǎn)率73.9％。

報(bào)道二、

繞丹寧被視為一類(lèi)有潛力的藥效團(tuán)骨架結(jié)構(gòu)在抗癌先導(dǎo)藥物結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)方面受到越來(lái)越多的關(guān)注。2,5-二氯苯甲醛可用于制備繞丹寧衍生物。

5-(2,5-二氯亞芐基)-2-硫代噻唑烷-4-酮(2a)的制備：

稱(chēng)取繞丹寧(0.365g，2.74mmol)，2,5-二氯苯甲醛1a(0.479g，2.74mmol)和醋酸鈉(0.785g，9.59mmol)溶于20mL醋酸，隨后反應(yīng)液加熱至118℃回流4h。將反應(yīng)液冷卻至室溫后倒入冰水中攪拌15分鐘，隨后將溶液中析出的固體過(guò)濾，用10mL二氯甲烷洗滌3次并真空干燥，得黃色固體2a 0.634g，產(chǎn)率為80.1％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201610972041.6 一種2,5-二氯甲苯連續(xù)氧化制備2,5?二氯苯甲醛的方法

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN200710179221.X 2，5-二磺酸苯甲醛的制備方法

[3] [中國(guó)發(fā)明] CN201910460496.3 一種繞丹寧衍生物及其制備方法和應(yīng)用