63444-56-4 / 對異丁基苯乙烯的應用

背景及概述^[1][2]

對異丁基苯乙烯，又叫4-對異丁基苯乙烯，是合成布洛芬過程中的一種雜質。烯烴是有機化學中相當重要一類的合成中間體，通過烯烴的反應可以方便地引入 各類其他基團，如通過加成反應制備鹵代物，通過D-A反應制備環狀化合物；另一方面烯烴 也可以通過Heck反應、Suzuki反應等方式，發生各類偶聯反應。在合成領域應用極為廣泛。

制備^[1]

方法同實例1，產率見圖1。

利用核磁共振對4-異丁基苯乙烯進行分析，得到結果：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.32(d，J＝8.1Hz，2H)，7.10(d，J＝8.0Hz，2H)，6.69(dd，J ＝17.6，10.9Hz，1H)，5.70(dd，J＝17.6，1.0Hz，1H)，5.18(dd，J＝10.9，1.0Hz，1H)，2.45(d，J＝7.2Hz，2H)，1.91-1.79(m，1H)，0.90(d，J＝6.6Hz，6H).

¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ141.5，136.8，135.0，129.3，126.0，112.8，45.2，30.2，22.4.

實施例1：

在10mL的Schlenk反應管(北京欣維爾玻璃儀器有限公司，F891410反應管，容量10mL，磨口14/20)中加入光催化劑氯化鈀(2mol％，0.7mg)、4，5-雙二苯基膦-9，9-二甲基氧雜蒽(L1)(3mol％，3.5mg)、2-(二環己基膦基)聯苯(L2)(4mol％，2.8mg)和活性脂肪族NHPI酯(0.2mmol，80.2mg)。用氬氣完全置換管內空氣三次，然后在氬氣氛圍下加入2，4，6-三甲基吡啶(0.2mmol，24.2mg)，2mL N，N-二甲基乙酰胺(DMA)。該反應體系在36W藍色LED燈照射下室溫下連續攪拌15小時(使用IKA磁力攪拌器，RCT基本型，攪拌速度500轉/分鐘)。反應完畢后，用H2O淬滅反應，并用乙酸乙酯(3*10mL)萃取反應液，再將合并的有機相用旋轉蒸發的方式濃縮(瑞士步琦有限公司，BUCHI旋轉蒸發儀R-3)。濃縮殘渣通過色譜柱(北京欣維爾玻璃儀器有限公司，C383040C具砂板存儲球層析柱，35/20，有效長：500mm)層析分離得到產物。

應用^[2]

吸附樹脂是內部呈交聯網狀結構的高分子球狀體，已被廣泛應用于吸附分離領域。CN200810022478.9利用對甲基苯乙烯、4-叔-丁基苯乙烯和4-異-丁基苯乙烯中的一種和苯乙烯混合作為單體，二乙烯苯為交聯劑，合成了一系列疏水性高微孔的交聯聚苯乙烯吸附樹脂。在含揮發性有機物的廢氣治理過程中，吸附劑的吸附性能受水分的影響極小，具有很好的應用前景。

本發明的技術方案如下：

一種疏水性高微孔的吸附樹脂，它是由(1)苯乙烯、(2)對甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯或4-異丁基苯乙烯(3)二乙烯苯聚合、交聯而成的疏水性高微孔的吸附樹脂，各組分單體的質量比例為：

苯乙烯 30-70份

(2)對甲苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯或4-異丁基苯乙烯 20-60份

(3)二乙烯苯 2.5-10份

該樹脂的比表面積≥820m2/g；孔體積≥0.5cm3/g；微孔率≥55％；平均孔徑集中 于1.5-2.2nm，該樹脂與水的接觸角為130-149°。

一種制備上述的疏水性高微孔的吸附樹脂的方法，它由下列步驟組成：

(一)低交聯度聚合物樹脂的制備(白球的合成)

(A)將

(1)對甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯或4-異丁基苯乙烯20-40％

(2)苯乙烯 20-50％

(3)二乙烯苯 2-10％

(4)甲苯或200號溶劑油 10-50％

(5)引發劑 0.5-1％

充分混合得到油相A，

(B)將分散劑I 0.5-5％(質量分數，下同)、硫酸鎂1-10％、碳酸鈉0.5-1％和氯化鈉5-20％配成水溶液得到水相B，分散劑I是明膠或羥乙基纖維素，

(C)將配好的油相A在攪拌下加到水相B中，加入穩定劑C，將油相A攪拌分散為所需大小的油珠，加入水相B質量的0.1-1％的分散劑II，升溫反應，分散劑II是質量百分濃度為5-20％的木質素磺酸鈉水溶液。穩定劑C的組分為：質量分數為1-10％的次甲基藍水溶液，

(D)反應完成后，單體聚合成球，過濾，依次分別用質量百分濃度為0.5-2％的鹽酸、熱水、冷水洗滌數遍，干燥得聚合白球a。

(二)在路易斯酸催化劑下，疏水性低交聯度聚合物樹脂的氯甲基化

(E)將上述步驟(D)得到的聚合白球a用其質量3-8倍的氯甲醚在20～30℃下溶脹2-5小時，分三次加入適量路易斯酸催化劑D，升溫至30～40℃攪拌反應6-24小時得到氯甲基化交聯聚苯乙烯樹脂氯球b。

路易斯催化劑D可以為：無水氯化鋅、無水氯化鐵、無水氯化鋁或無水氯化錫，

(三)在路易斯酸催化劑D催化下，氯甲基化低交聯聚合物樹脂的后交聯反應

(F)將步驟(E)得到的氯球b用3-8倍于氯球b質量的惰性溶劑G在20～30℃下溶脹2-4小時，惰性溶劑G為硝基苯或1，2-二氯乙烷，(G)取5-30％氯球b質量的路易斯酸催化劑D，均分為3-5份，每隔半小時加入一份，2-4小時后升溫至70-95℃，反應6-12小時，再升溫至100-120℃反應4-8小時后，過濾，冷水洗滌數遍后，晾干，

(H)將步驟(G)得到樹脂，用低沸點有機溶劑抽提。優選的低沸點溶劑為乙醇或丙酮，一般經索氏抽提器抽提4-8小時經篩選可得性狀與表狀均優的疏水性微孔吸附樹脂。

本發明的疏水性高微孔的吸附樹脂對非極性或弱極性揮發性有機物廢氣有明顯的吸附分離作用，且吸附過程受水分的影響極小，易再生，可有效地用于處理并資源化相關的有機廢氣。

主要參考資料

[1] CN201810341241.0 烯烴的制備方法及合成ChondriamideA和ChondriamideC的方法

[2] CN200810022478.9 一種疏水性高微孔吸附樹脂及其制法和用途