628-97-7 / 棕櫚酸乙酯的應用及制備

背景及概述^[1]

棕櫚酸乙酯是由棕櫚酸與無水乙醇經酯化反應制得的一種無色針狀結晶，目前高級脂肪酸酯的合成基本上都使用以濃硫酸為代表的無機酸為催化劑。濃硫酸等無機酸作催化劑雖然活性高、價廉，但存在選擇性差、副產品多、產物分離困難、產品質量差、設備腐蝕嚴重，同時產生大量酸性廢水、污染環境等缺點。

應用^[2-4]

棕櫚酸乙酯可用作軟化劑、潤滑劑，也是合成蔗糖酯及蔗糖多酯的重要原料。此外，棕櫚酸乙酯還可用作防治果樹、蔬菜等經濟作物的植物殺螨劑和松材線蟲病防治制劑。其應用舉例如下：

1）棕櫚酸乙酯在松材線蟲病防治中的應用。

在松材線蟲發生區，選擇20株含有繁殖型松材線蟲的馬尾松。識別方法為：有松材線蟲危害的松樹鉆孔后不流脂，側枝有松墨天牛取食痕跡，部分松針失綠。10株作為實驗組，10株作為對照組，在樹體向陽面不同高度用電鉆鉆1cm直徑2cm深的孔。對實驗組孔中直接滴入棕櫚酸乙酯劑量1μl/孔，棕櫚酸乙酯用量為5μl/m³松樹體。對照組不添加棕櫚酸乙酯，10天后，在顯微鏡下對用貝爾曼漏斗法從馬尾松中分離的松材線蟲進行觀察。結果顯示，實驗組松材線蟲停止繁殖，91％進入滯育，形成擴散型松材線蟲(包括擴散型三齡幼蟲(L_III)和擴散型四齡幼蟲(L_IV))，對照組為繁殖型松材線蟲，無擴散型松材線蟲。

2）棕櫚酸乙酯在制備植物源殺螨劑中的應用。

棕櫚酸乙酯加入常規輔料，按照常規工藝，制成各種形式的殺螨劑，例如乳油、懸浮劑、粉劑、噴霧劑等。特點和優點：1）棕櫚酸乙酯在自然界中普遍、含量大，可以成為很好的開發資源；2）脂溶性的特點對哺乳動物安全，不造成農藥藥害、毒性殘留，對人畜、生態環境安全；3）容易進行人工合成，十分有利于進行工業化生產；4）結合制備型植物中其他有效殺螨成分，混配制藥，能進一步增加有效殺螨作用。

3）制備一種強力接著劑。

該強力接著劑由以下組分制成：2，2-二羥甲基丙酸、西紅花酸二甲酯、甲苯二異氰酸酯、棕櫚酸乙酯、乙酸異戊酯、1，1-二乙氧基-3-甲基丁烷和O-乙基黃原酸丙酸乙酯，其各組分的重量含量為：2，2-二羥甲基丙酸27~39份、西紅花酸二甲酯15~28份、甲苯二異氰酸酯23~34份、棕櫚酸乙酯12~29份、乙酸異戊酯18~30份、1，1-二乙氧基-3-甲基丁烷8~21份和O-乙基黃原酸丙酸乙酯45~60份。本發明干燥快，粘接保持時間長，操作性良好，粘接力強，初粘性好，耐熱，耐水，耐老化性能良好。

制備^[1，5]

方法1：合成棕櫚酸乙酯的方法，是以強酸性陽離子交換樹脂——NKC?9大孔干氫催化樹脂作催化劑，環己烷作帶水劑，使棕櫚酸與無水乙醇1：1.5~1：3的摩爾比，于65℃~80℃攪拌回流至不再有水生成；反應后含樹脂的溶液經過濾、環己烷洗滌、分離回收催化劑后，再經常壓蒸餾（在80℃~90℃溫度下）除去過量的乙醇和環己烷，然后經減壓蒸餾（溫度65℃~80℃，壓力1.33kPa~2.67kPa），干燥，得到棕櫚酸乙酯。其反應過程如下式所示：

具體反應步驟如下：在100ml圓底燒瓶中，加入10.26g（40mmol）棕櫚酸，3.50ml（60mmol）無水乙醇，2.17ml（20mmol）環己烷，5.13gNKC?9大孔干氫催化樹脂，在65℃、攪拌狀態下加熱至回流，分水器中不斷有水分出；至不再分出水時停止反應；反應溶液經過濾后分離出樹脂，用環己烷洗滌樹脂（10ml洗滌2次），分離回收樹脂，洗滌液與濾液合并待分離；在80℃~90℃下常壓蒸餾反應液，蒸出過量的乙醇和環己烷（乙醇和環己烷可進一步回收循環利用），所得反應液再在65℃~67℃，壓力1.33kPa~1.35kPa下減壓蒸餾，收集餾分，產率為92%；餾分干燥后經GC?MS鑒定為棕櫚酸乙酯。

方法2：取原料棕櫚酸放入反應容器中，向其中加入乙醇和濃硫酸，在恒溫水浴中加熱回流反應后，蒸餾除去過量的乙醇，用Na₂CO₃溶液中和，再用蒸餾水洗滌至中性，然后進行減壓蒸餾，收集230℃～235℃/80-100kPa餾分。產品為棕櫚酸乙酯的無色液體。

主要參考資料

[1] CN201210069929.0利用大孔強酸性陽離子交換樹脂催化合成棕櫚酸乙酯的方法

[2] CN201010198691.2棕櫚酸乙酯在松材線蟲病防治中的應用

[3] CN200910180615.6棕櫚酸乙酯的新用途

[4] CN201610744753.2一種強力接著劑

[5] CN200810121709.1一種新型營養性抗氧化劑L-抗壞血酸棕櫚酸酯的合成方法