626-27-7 / 庚酸酐的應用

背景及概述^[1]

庚酸酐對水敏感性液體。有腐蝕性。熔點-12.4℃，沸點268℃、164℃(1.67kPa)，相對密度0.93356⁰、0.92146¹⁵，折光率1.4332。水解可生成庚酸。由庚酰氯先與吡啶作用，形成吡啶鹽，再與庚酸反應而成。

應用^[2]

庚酸酐主要作分析化學試劑或醫藥中間體。其應用舉例如下：

制備庚炔諾酮。庚炔諾酮(norethisteroneenanthate)是女用長效注射避孕藥。有文獻以炔諾酮為原料，在吡啶或對甲苯磺酸存在下，與庚酸酐酯化，獲得3，17-位雙庚酸酯和17-位庚酸酯的混合物，再水解雙酯得1，收率66%。由于水解條件較難控制，產物中易混入2或炔諾酮雙庚酸酯。有研究進行改進，用庚酸酐在DMAP催化下，酰化2的17-位羥基得1，反應溫度可由75℃降低至50-55℃，且可避免水解引入的副產物，收率69％。

具體步驟為：2(4.00g，0.013mo1)、庚酸酐(35.2m1，0.13mo1)、三乙胺(0.16g，0.014mo1)、DMAP(0.16g，0.001mo1)和乙酸乙酯(160m1)于50～55℃攪拌約20h，TLC示反應完全后用4％鹽酸洗滌3次，加4％氫氧化鉀乙醇溶液(約250m1)調至pH9.5，加入中性氧化鋁(20g)，攪拌下減壓濃縮，剩余物50~C減壓干燥成固體粉末。另在l00ml恒壓漏斗中加入活性為II～III級的中性氧化鋁(20g)，形成氧化鋁濾層，將如上所得固體粉末均勻加在該濾層上，用石油醚(bp30460℃)回流洗脫至不含1(約841Oh)。洗脫液減壓濃縮，剩余淡黃色油狀物中加入石油醚(bp60~90~C)(4m1)，稍加熱使石油醚與油狀物混勻，冷卻后加入少量1晶種，緩慢冷卻至0~C，靜置析晶，24h后抽濾，濾餅用冷石油醚(bp90～120℃)洗滌，抽干，同法再重結晶一次，得純品1(3.78g，68.7)，mp69~71℃。

主要參考資料

[1] 化學物質詞典

[2] 庚炔諾酮的制備