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624-48-6 / 馬來酸二甲酯的制備

背景及概述[1][2]

馬來酸二甲酯是順丁烯二酸二甲酯(DMM)的俗稱,無色粘稠液體。馬來酸二甲酯是一種重要的有機 化工原料,用作增塑劑、脂肪油類的防腐劑及有機合成的原料。馬來酸二甲酯經過不同的催 化氫化工藝用于生產1,4-丁二醇、四氫呋喃、γ-丁內酯、丁二酸二甲酯等,1,4-丁二醇和丁二酸二甲酯可繼續用于生產完全生物降解塑料聚丁二酸丁二醇酯(PBS)。

制備[1]

一種馬來酸二甲酯的生產方法,其生產工藝流程為:

經過熱交換初步冷卻后的含有順酐的混合氣體進入吸收塔底與塔頂噴淋的馬來酸二 甲酯進行逆流接觸得到吸收液。酯化塔裝填固體酸酯化催化劑填料,吸收液從酯化塔頂泵 入與酯化塔底的甲醇蒸汽接觸式反應,塔底得到馬來酸二甲酯粗品,經過蒸餾得到馬來酸 二甲酯產品,部分返回用于噴淋吸收順酐。塔頂含水甲醇蒸汽精餾分離得到甲醇和水,甲醇 返回用于酯化反應。

所述經過熱交換初步冷卻后的含有順酐的混合氣體溫度為130℃~170℃,順酐含 量為0.4mol%~0.7mol%。

所述固體酸酯化催化劑為固體酸酯化催化劑為732強酸性陽離子交換樹脂、D001 大孔強酸性陽離子交換樹脂、HZSM-5分子篩中的一種。

所述酯化反應條件為:溫度50℃~90℃、停留時間為2h~6h。

本發明的優點:

1.采用馬來酸二甲酯替代傳統有機溶劑吸收順酐,溶解度更大吸收效果更佳,同時無 需精餾分離順酐,直接用于酯化反應;

2.采用固體酸酯化催化劑替代傳統酸性催化劑如鹽酸、硫酸等,產品易分離,設備腐蝕小,無酸性廢水產生;

3.所得馬來酸二甲酯產品部分返回繼續用于吸收含順酐混合氣體,含水甲醇通過精餾得到的甲醇可繼續用于酯化反應。

圖1為本發明的工藝流程圖。

圖中:1-氣體管線,2-吸收塔,3-溶劑管線,4-吸收塔循環泵,5-尾氣管線,6-吸收 液儲罐,7-酯化塔,8-吸收液管線,9-甲醇蒸汽管線,10-含水甲醇蒸汽管線,11-馬來酸二甲 酯粗品管線。

馬來酸二甲酯的制備

提純方法[2]

在工業生產中,馬來酸二甲酯通常會存在異構化問題,其反式異構體為富馬酸二甲酯(又名反丁烯二酸二甲酯,簡稱DMF)。馬來酸二甲酯是一種重要的有機藥物中間體,可用于多種藥物的合成。藥物的順式構型和反式構型在理化性質和生物活性等方面具有明顯的差異,因此藥物合成對原料的順反結構具有非常嚴格的要求。

此外富馬酸二甲酯易升華,常溫下對眼睛有較大的刺激性,與人體接觸更會造成嚴重的傷害,因此必須進一步純化得到高純度馬來酸二甲酯才能使用。研究發現馬來酸二甲酯在制備時總會少量異構化生成富馬酸二甲酯,且常規方法(如蒸餾等)分離鑒定難度很大,因而其順反異構體的分離鑒定引起了眾多研究者的興趣。

CN201510221665.X提供一種馬來酸二甲酯提純方法,該提純方法通過富馬酸二甲酯的分子印跡吸附柱實現對馬來酸二甲酯中反式異構體的去除,獲得含痕量DMF、高純度的馬來酸二甲酯。本發明目的實現由以下技術方案完成:一種馬來酸二甲酯提純方法,其特征在于所述提純方法包括如下步驟:將馬來酸二甲酯溶于溶劑,在0.05-0.10MPa壓力、30-50℃溫度下經富馬酸二甲酯的分子印跡吸附柱將馬來酸二甲酯溶液中的富馬酸二甲酯進行特異性吸附;將吸附后的馬來酸二甲酯溶液進行旋蒸脫溶劑,再經減壓蒸餾,以獲得提純后的馬來酸二甲酯。

應用[3]

CN200710020083.0公開了一種天門冬氨酸酯的制備方法,該制備方法工藝簡單,參加反應的馬來酸二甲酯占參加反應的馬來酸酯總量可達88.3%;本發明的天門冬氨酸酯的制備方法,其步驟為:首先將過量馬來酸二甲酯同二伯胺進行反應,待反應停止后,未反應馬來酸二甲酯完全結晶析出,然后再補加少量其它馬來酸二酯,混合完全后,結晶物消失,再補加二伯胺進行反應至產物無色透明,無結晶物析出;或者,首先把不足量馬來酸二甲酯同過量二伯胺進行反應,反應停止后,未反應馬來酸二甲酯完全結晶析出,再加入其它馬來酸二酯進行反應至產物無色透明,無結晶物析出。

主要參考資料

[1]CN201710756008.4 一種馬來酸二甲酯的生產方法

[2]CN201510221665.X 一種馬來酸二甲酯提純方法

[3]CN200710020083.0一種天門冬氨酸酯的制備方法