6232-88-8 / 對(duì)溴甲基苯甲酸的制備方法

背景及概述^[1]

對(duì)溴甲基苯甲酸是一種苯甲酸類(lèi)化合物。苯甲酸類(lèi)化合物是一種很重要的結(jié)構(gòu)單元，能夠轉(zhuǎn)化為多種其它重要的有機(jī)化合物。有文獻(xiàn)報(bào)道其可由對(duì)溴甲苯通過(guò)溴代反應(yīng)制備得到。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

步驟S1：將鎂粉、碘粉、四氫呋喃加入反應(yīng)釜中，并使用氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)，在轉(zhuǎn)速為100r/min，溫度為155℃的條件下，滴加對(duì)溴甲苯后，進(jìn)行回流反應(yīng)1h后，通入二氧化碳至充滿(mǎn)反應(yīng)釜，在溫度為3℃的條件下，進(jìn)行反應(yīng)30min，加入鹽酸溶液，進(jìn)行反應(yīng)1h，制得對(duì)甲基苯甲酸；

步驟S2：將步驟S1制得的對(duì)甲基苯甲酸、N-溴代琥珀酰亞胺、四氯化碳加入反應(yīng)釜中，在轉(zhuǎn)速為200r/min的條件下，進(jìn)行攪拌至甲基苯甲酸和N-溴代琥珀酰亞胺完全溶解后，加入過(guò)氧化二苯甲酰，在溫度為80℃的條件下，進(jìn)行回流反應(yīng)2h，制得對(duì)溴甲基苯甲酸。

報(bào)道二、

將甲苯(46mg，0.5mmol)，四溴化碳(16mg，0.05mmol)加入到充滿(mǎn)氧氣的反應(yīng)瓶中，插上氧氣球，最后加入10ml乙腈，在400nm LED波長(zhǎng)50℃條件下反應(yīng)60h，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾除去溶劑，加入過(guò)量2mol/L的氫氧化鈉溶液洗滌，調(diào)節(jié)pH至10～11左右，水相用乙酸乙酯多次萃取，后向水相中加入2mol/L的稀鹽酸，調(diào)節(jié)pH至1～2，再次用乙酸乙酯多次萃取水相，蒸除乙酸乙酯后干燥，即得到對(duì)溴甲基苯甲酸，收率為91.4％。產(chǎn)物表征：淡黃色固體；¹H-NMR(500MHz，CDCl₃)δ8.34–8.02(m,2H),7.71–7.54(m,1H),7.48(t,J＝7.9Hz,2H)；m.p.120-121℃。

報(bào)道三、

在攪拌下將80毫升濃硫酸滴加到80毫升水中，然后加入38克對(duì)氰基溴芐，升溫至120度左右，攪拌反應(yīng)2?3小時(shí)，直至原料完全反應(yīng)，補(bǔ)加120毫升純化水，冷卻降至室溫，再攪拌一小時(shí)后過(guò)濾析出的白色固體，將所得水解產(chǎn)物重新懸浮于5?6倍量的純化水中打漿1小時(shí)，過(guò)濾，水洗抽干得對(duì)溴甲基苯甲酸粗品。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN202010561044.7 一種氨甲環(huán)酸及其制備方法

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201910859249.0 一種苯甲酸類(lèi)化合物的合成方法

[3] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201110421970.5 一種合成制備氨甲苯酸的新工藝