623-04-1/對氨基苯甲醇的制備

背景及概述^[1-2]

對氨基苯甲醇是一種芳香胺類化合物，芳香胺類化合物是極為重要的有機原料，廣泛應(yīng)用于染料、醫(yī)藥、農(nóng)用化學(xué)品、添加劑、表面活性劑、紡織助劑、螯合劑及聚合物、阻燃劑等的制備。對氨基苯甲醇可由4-醛基硝基苯還原得到。

制備^[1-2]

報道一、

半夾心釕配合物2a催化4-醛基硝基苯還原得到對氨基苯甲醇，方法如下：

半夾心釕與2,6-二硫酮取代的吡啶配位化合物2a的合成：在25℃下，稱量[(CymeneRuCl₂)₂](0.05mmol)， 2,6-二甲基咪唑硫酮取代的吡啶(0.1mmol)于Schlenk反應(yīng)管中，然后加入5ml DCM，氮氣保護(hù)下攪拌16小時。反應(yīng)結(jié)束后將溶液過濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，加入2mL CH₃OH溶解固體，再加入飽和KPF₆的水溶液(含0.25mmol KPF₆)，立刻產(chǎn)生固體，用少量水和乙醚洗滌，得到黃棕色固體58mg，產(chǎn)率為71％。

空氣氣氛中，在反應(yīng)管中放入聚四氟乙烯磁子一粒，將半夾心釕配位化合物2a7.5×10^-4mmol，加入0.3mmol 4-醛基硝基苯，0.0375ml CH₃CN和1.5ml水，1.3mmol NH₃BH₃，0.021mmol CTAB，真空條件下，80℃攪拌10小時。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入乙酸乙酯萃取3次(每次1ml)，經(jīng)過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)分析得到對氨基苯甲醇(產(chǎn)率99.2％)。

報道二、

在80℃、鹽酸羥胺/濃硫酸/對羥甲基苯乙酮的摩爾比為1.0:4:1條件下，一鍋法制備苯胺。稱取對羥甲基苯乙酮（2.68g）于100mL三口瓶中，并加入濃硫酸（H₂SO₄ 98%，4.30mL，0.08mol），攪拌條件下，往其中加入鹽酸羥胺（1.40g），升高溫度至80℃后反應(yīng)3h后，冷卻后往其中緩慢加入鹽酸（6mol/L，10 mL），繼續(xù)攪拌并升高溫度至100℃，反應(yīng)2小時后冷卻，晶體析出，抽濾、鹽酸洗滌、乙醇洗滌、玻璃干燥箱真空干燥，產(chǎn)率為60%。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201911141553.8 半夾心釕硫酮配合物及其制備方法、氨硼烷的水解方法和硝基苯類化合物的還原方法

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201810045739.2 一種由芳香酮一鍋法制備芳香胺的方法