623-00-7 / 對溴苯腈

對溴苯腈又稱為4-溴苯腈，是一種重要的溴系精細化學品，主要應用于醫藥及有機合成領域。

別 名：4-溴苯腈；P-溴苯腈
分子式：C7H4BrN
CAS No： 623-00-7
分子量：182.02
熔點：111-114℃

目前國內仍無關于對溴苯腈合成工藝的文獻報道，更無生產廠家。本文探討了由對溴苯甲醛與鹽酸羥胺反應生成對溴苯甲醛肟、再與甲酸發生氰化反應得到對溴苯腈的合成路線，在國外原有合成路線的基礎上，進一步優化各工藝參數，取得最佳反應條件，為工業化生產提供必要的、真實可靠的操作工藝及參數。

對溴苯甲醛肟的合成

將對溴苯甲醛、鹽酸羥胺、水按一定比例加入帶攪拌器、冷凝器及溫度計的燒瓶中，加熱攪拌，在70—75℃下反應1小時。冷卻、過濾、干燥得白色固體，備下步實驗用，經氣相色譜檢測固體純度達99.2％。

對溴苯腈的合成

將對溴苯甲醛肟和經無水硫酸鈉干燥過的甲酸按一定比例投入帶攪拌器、冷凝器及溫度計的燒瓶中，
攪拌下回流1．5 h，冷卻，過濾，將濾餅水洗至中性，得到白色固體，經檢測純度達99．3％。多次甲酸濾液混合后常壓蒸餾收集100℃-105℃餾份，再經無水硫酸鈉干燥后可循環使用。

與原有方法的比較

原有文獻報道的此合成方法，是在常溫下將對溴苯甲醛、鹽酸羥胺、甲酸(98％)一起在常溫下攪拌半小時，再投人大量冷水中析出對溴苯腈，過濾而得到產品L7 J。此方法中有三個缺點：第一，在所給溫度及時間下，反應不能完全進行，得到的產品含原料對溴苯甲醛，很難提純。第二，一鍋法反應要求甲酸含水量少，而市售的甲酸一般為85％ 一89％，含水量很大，而98％的甲酸很難得到。第三，反應后混合物投人大量水中，致使回收甲酸較困難。反應混合物用約l0倍于甲酸質量的冷水稀釋，過濾得到產品后的濾液甲酸含量很低，回收循環利用成本較高，不適合工業化。

針對以上不足，本文作了改進并取得了較好的結果。首先，本文將實驗由一鍋法改為兩步進行，先得到對溴苯甲醛肟，烘干后，再與甲酸反應。對溴苯甲醛肟與甲酸的反應是可逆的，反應混合物中含水量減
少，反應平衡向產物方向移動。因此減少反應過程中的水量，會促進反應進行。由于對溴苯甲醛與鹽酸羥胺反應能生成水，反應如下：

反應分兩步后，通過烘干第一步產物對溴苯甲醛肟可消除這部反應生成的水對下步反應的影響，使甲酸在95．3％的純度下就可以得到很好的結果。其次，在第二步實驗結束后，用冰水冷卻反應混合物，對溴苯腈針狀晶體會析出，過濾，水洗，干燥后即得到收率98．8％，純度為99．3％的產品，而甲酸濾液也很容易回收處理，可循環利用，大大節約了成本。另外，用無水硫酸鈉處理市售的純度89％ 甲酸，使其符合本反應的要求，這也是本文的獨創之處。硫酸鈉經處理后可循環使用。

最終合成結論
由對溴苯甲醛與鹽酸羥胺反應生成對溴苯甲醛肟，再與甲酸發生氰化反應得到對溴苯腈的最佳工藝
參數為：對溴苯甲醛：鹽酸羥胺：甲酸=9．25：4．5：55(質量比)，肟化反應溫度為70—75℃，時間為60min，氰
化反應溫度為回流溫度，時間為1．5h。得到的對溴苯腈純度為99．3％，收率為98．7％。

更多信息請參考：對溴苯腈的合成工藝研究