621-38-5 / 3-溴乙酰苯胺的制備

背景及概述^[1]

3-溴乙酰苯胺可用作醫藥合成中間體和有機合成中間體，主要用于實驗室研發過程和化工醫藥合成過程中。如果吸入3-溴乙酰苯胺，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫。

酮肟類化合物在酸性催化劑的作用，重排成取代的酰胺，稱之為貝克曼(Beckmann)重排反應。該反應是德國化學家恩斯特·奧托·貝克曼(ErnstOttoBeckmann)在1886年首先發現的，其反應機理是在酸作用下，肟首先發生質子化，然后脫去一分子水，同時與羥基處于反位的基團遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應得到酰胺。

貝克曼重排反應在有機合成中占有極其重要的地位，常用于確定酮類化合物的結構。貝克曼重排是立體專一性反應，酮肟分子中發生遷移的烴基與離去基團(羥基)互為反位，在遷移過程中遷移碳原子的構型保持不變。工業上利用環己酮肟發生貝克曼重排，大量生產ε-己內酰胺，它是合成尼龍-6的單體。酰胺良好的性質，如大的極性、穩定性和結構的多樣性也使得它成為有機化學所有分支中最普遍和最值得依賴的官能團之一。

制備^[1]

3-溴乙酰苯胺的制備：取50mL反應瓶，將溶于2mL乙腈的3-溴苯乙酮肟(0.21g，1mmol)轉入反應瓶中，在攪拌條件下，加入溶于1mL乙腈的三氟甲磺酸鉍(0.10g，0.15mmol)，最后再加入2-3mL的乙腈，在80℃油浴下，攪拌反應。3-溴苯乙酮肟和三氟甲磺酸鉍混合攪拌后，溶液立即呈現出微白色懸濁液，TLC(DCM：100％)監測反應，直至反應完全，反應約進行了4小時。停止加熱，用旋轉蒸發儀將溶劑旋干，之后加水和DCM萃取，合并有機相，用無水Na2SO4干燥。過濾，濃縮，柱層析分離(DCM：100％)，旋干，抽干，稱量干燥產品3-溴乙酰苯胺并計算得產率為60％。mp86-88℃；

主要參考資料

[1] CN201810141850.1三氟甲磺酸鉍作為貝克曼重排反應催化劑的用途