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62-57-7 / 2-甲基丙氨酸的制備及應用

背景及概述[1][2]

我國具有豐富的特色水果資源,其中,荔枝、龍眼、番木瓜、獼猴桃等為我國重要的特色水果。水果產業是我國農業支柱產業,在保障農民收入和促進地區經濟發展中具有舉足輕重的地位和作用。新鮮水果是鮮活產品,具有采后迅速成熟、衰老、腐敗,品質極易劣變等特點,采后損失量相當嚴重。目前,果蔬儲存方法主要有物理方法和化學方法,其中物理方法如冷鏈和氣調儲存是較為理想和安全的方法,但是使用成本較高,而且不能夠完全控制采后病患的發生,尤其是耐冷致病菌。

而傳統的化學防腐劑主要有殺菌劑類和生長調節類,但是傳統化學防腐劑處理會引起環境污染和食品污染,已經成為消費者一個敏感問題。2-甲基丙氨酸處理可以延長鮮切花的瓶插壽命,氨基丁酸及其衍生物(2-甲基丙氨酸、β-氨基異丁酸、γ- 氨基異丁酸)可以引發植物免受真菌侵染,并限定了使用的作物范圍。利用2-甲基丙氨酸和β-氨基異丁酸在制備水果保鮮劑中可以有效的降低水果的腐爛率,保持水果品質,提高水果的商品,并延長保鮮期。

制備[1]

2-甲基丙氨酸的制備方法,包括步驟:丙酮氰醇與碳酸銨在水介質中,加 壓加熱反應合成2-甲基丙氨酸;所述碳酸銨可用碳酸氫銨代替,或者用氨和二 氧化碳代替;所述反應式如下:

2-甲基丙氨酸的制備及應用

所述反應的機理為:丙酮氰醇在氨的作用下,先生成2-氨基異丁腈,再與二氧化碳作用生成5,5-二甲基乙內酰脲,5,5-二甲基乙內酰脲再水解生成2-甲基丙氨酸。由于5,5-二甲基乙內酰脲在堿性條件下不穩定,加壓加熱有利于5,5- 二甲基乙內酰脲水解生成2-甲基丙氨酸。

具體步驟為:在3L反應釜中先加入1800g的水和587.8g98%的碳酸銨,然后密閉預熱至 60℃,再用高壓進料泵向反應釜中加入171.9g99%的丙酮氰醇,立即升溫至 160℃,反應釜內的壓力為5.0MPa,在此溫度和壓力下反應6小時,然后降溫冷卻,然后泄壓經過氣提塔回收二氧化碳和氨氣,回收的氨氣和二氧化碳循環至配制碳酸銨。經過氣提塔處理得到的反應料液,丙酮氰醇的轉化率為99.9%。反應液經過濃縮、冷卻至0℃結晶、離心得到2-甲基丙氨酸粗品190.72g,2-甲基丙氨酸的收率為86%(以丙酮氰醇計),2-甲基丙氨酸含量為93%,含水6.5%。結晶母液循環套用至與原料混合制備2-甲基丙氨酸步驟。將上述得到的2-甲基丙氨酸粗品加400g的水,加熱溶解,然后加入1.5g 的活性炭,保溫攪拌1小時,然后趁熱過濾活性炭,濾液冷卻至0℃結晶、離心、干燥得到2-甲基丙氨酸白色晶體134.7g,2-甲基丙氨酸收率為65%(以丙酮氰醇計),純度為99.5%。重結晶母液循環套用至下批次2-甲基丙氨酸粗品的 重結晶步驟。

應用[2-4]

2-甲基丙氨酸作為乙烯合成的直接前提-1-甲基環丙烷-1-羧酸(ACC)的類似物,可以抑制乙烯合成關鍵酶-ACC氧化酶活性,從而阻斷乙烯的生物合成,極大地減少果蔬內源乙烯的釋放,利用2-甲基丙氨酸或β-氨基異丁酸處理水果后,能夠有效的降低水果的腐爛率、保持果實品質并延長保鮮期。有研究開發了一種芒果保鮮涂膜劑,它由紫膠、檸檬酸、氫氧化銅、2-甲基丙氨酸和溶劑組成,其中,紫膠的質量濃度為10~20%,檸檬酸的質量濃度為1~2%,氫氧化銅的質量濃度為0.3~0.5%,2-甲基丙氨酸的質量濃度為0.001~0.0005%。

該保鮮涂膜劑是通過紫膠先用乙醇溶解,再加入檸檬酸、2-甲基丙氨酸和氫氧化銅,然后加水稀釋得到。本發明可以降低保鮮成本,且不產生耐冷致病菌。采用上述保鮮劑可以使芒果表面光鮮,防止芒果表面褐變和細菌滋生,100天后的壞果率小于3%、失水率小于25%。還有研究開發了一種沙糖桔涂膜保鮮劑,它由海藻酸鈉、單甘酯、碳酸氫鈉、氨氧基乙酸、2-甲基丙氨酸和水組成,其中,海藻酸鈉的質量濃度為2~4%,單甘酯的質量濃度為0.1~0.3%,碳酸氫鈉的質量濃度為0.3~0.5%,氨氧基乙酸的質量濃度為0.0001~0.0002%,2-甲基丙氨酸的質量濃度為0.0002~0.0004%。使用方便,成體低,可以避免冷藏保鮮時產生的耐冷致病菌,在沙糖桔表面形成的薄膜可抑制沙糖桔的呼吸和表面病菌的生長,防止腐爛,100天后的壞果率小于2%、失水率小于8%,保持口味新鮮。該涂膜保鮮劑穩定好,可存放半年不變質,形成的薄膜附著力強。

主要參考資料

[1] CN201410133144.42-甲基丙氨酸的制備方法

[2] CN201110132758.72-甲基丙氨酸或β-氨基異丁酸在制備水果保鮮劑中的應用及水果保鮮劑和使用

[3] CN201310696874.0一種沙糖桔涂膜保鮮劑及其制備方法

[4] CN201310696634.0一種芒果保鮮涂膜劑及其制備方法